Page 99 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

嵇童童, 等: 离子色谱法测定大气 PM ２．５ 中高氯酸盐的含量

１．３．２ 样品的洗脱及测定 由表１ 可知: 各组洗脱效率均大于９０．０％ , 表明
用滤膜分割器将采样后的滤膜分成 ２ 等份, 取 洗脱方法能将滤膜上采集的高氯酸盐充分洗脱.
其中１ 份置于５０mL 离心管中, 加水５０mL 浸没样 ２．３ 干扰试验
品, 室温水浴超声振荡 ３０min 后, 以转速 ４５００r 配制高氯酸盐和大气中可能存在的干扰物质
min 离心 ５min , 取上清液经 ０．４５ μ m 微孔滤膜过 ( 氟化物、 氯化物、 硝酸盐、 硫酸盐、 碳酸盐) 的混合标
－１
－１

滤后进样, 按色谱条件进行测定. 准溶液, 试验考察了上述物质对 ０．５０m g L 高氯
１．３．３ 样品中高氯酸盐含量的计算 酸盐测定的影响, 所得色谱图见图 １ .
按公式( １ ) 计算 PM ２．５ 中高氯酸盐的质量浓度:
ρ １ ×５０×２
ρ ０ ＝ ( １ )
V ０
ρ ０ 为 PM ２．５ 中 高 氯 酸 盐 的 质 量 浓 度,
式中: μ g
－３ ; ５０ 为样品溶液总体积, mL ; 为测得样液中
m ρ １
高氯酸盐的质量浓度, m g L ; V ０ 为工况采样体
－１

３
积, m .
２ 结果与讨论
１－ 氟化物; ２－ 氯化物; ３－ 硝酸盐; ４－ 硫酸盐; ５－ 碳酸盐
２．１ 色谱条件的选择 图 １ 加入干扰物质的混合标准溶液的色谱图
PM ２．５ 中高氯酸盐的含量较低, 为满足检测灵敏 Fi g ．１ Chromato g ramofthemixedstandard
solutionwithinterferin gsubstancesadded
度的要求, 需要对样品洗脱液进行预浓缩后检测, 或
大体积进样检测.样品预浓缩处理涉及的步 骤繁
结果表明: 大体积进样时, １００ 倍的氯化物、 硫
琐、 试剂多、 耗费时间长; 而大体积进样操作简单, 但
酸盐, ４０ 倍的碳酸盐, ３５．４ 倍的硝酸盐, ４ 倍的氟化
要求色谱柱容量高, 所得常规阴离子与高氯酸盐的
物均不干扰高氯酸盐的测定.
分离度好.试验选择 EPA８１５ＧRＧ０５Ｇ００９ 方法３１４．１
２．４ 标准曲线和检出限
[ １７ ]
( 确证 方 法) 测 定 水 中 高 氯 酸 盐 指 定 的 Dionex
按色 谱 条 件 对 配 制 的 ０．００５ , ０．０１０ , ０．０２０ ,
IonPacAS２０ 柱, 该色谱柱能避免样品中超高含量
０．０３０ , ０．０５０ , ０．０７０ , ０．０９０m g L 的高氯酸盐标准
－１

的氯化物、 碳酸盐和硫酸盐对痕量高氯酸盐的干扰.
溶液系列进行测定.以高氯酸盐的质量浓度为横坐
试验证明, 按 ２．１ 节色谱条件测定, 方法的灵敏度、
标, 对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线.结果表
精密度和准确度均符合要求.

明: 高氯酸盐的质量浓度在 ０．００５~０．０９０m g L －１
２．２ 洗脱效率
内与其对应的峰面积呈线性关系, 线性回归方程为
将 １８ 份空白石英纤维滤膜 ６ 份一 组, 共分为
－４
y＝１．７１６x－１．０００×１０ , 相关系数为 ０．９９９２ .
３ 组, 在 ３ 组滤膜上分别加入 １０．０ , ３０．０ , ７０．０ μ L 的
以 ３ 倍信噪比( S / N ) 计算检出限( ３S / N ), 结果
５０．０m g L 高氯酸盐标准溶液, 加标量为 ０．５０ ,
－１

为１．１ μ g L , 以１０ 倍信噪比计算测定下限( １０S /

－１
１．５０ , ３．５０ μ g 静置过夜.按试验方法洗脱滤膜定容
,
－１
N ), 结 果 为 ３．５ μ g L . 当 工 况 采 样 体 积 为
至 ５０mL , 洗脱液经 ０．４５ μ m 微孔滤膜过滤后进样
３ －４
１３０m 时, 计算得到最低检出量为 ８．５×１０ μ g
测定, 计算洗脱效率, 结果见表 １ .
－３ －３
m , 定量分析的最低质量浓度为 ２．７×１０ μ g
表 １ 洗脱效率试验结果( n＝６ )
m －３ .
Tab．１ Resultsoftestforelutionefficienc y ( n＝６ )
２．５ 精密度试验
加标量 m / 洗脱液测得量 m / 洗脱效率 /
试验 选 取 低、 中、 高 等 ３ 个 浓 度 水 平 ( ０．０３０ ,
μ g μ g ％
０．０５０ , ０．０９０m g L ) 的标准溶液, 在同一天内分
－１

０．５０ ０．４７ ９４．０
别重复测定 ６ 次, 记录峰面积, 计算所得峰面积的相
１．５０ １．４８ ９８．７
对标准偏差( RSD ) 即为日内精密度; 上述 ３ 个浓度
３．５０ ３．４８ ９９．４
水平每天于不同两个时间点分别测定 １ 次, 连续测
５ ６ ５