Page 16 - 理化检验-化学分册 2021年第六期
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陶 菡, 等: 部分电化学还原氧化石墨烯修饰玻碳电极用于苦参碱的测定


       MT 标 准 品 纯 度 不 小 于 ９８％ ; MT 注 射 液
   ( ５０m g５ mL ); GO 、 NaH ２ PO ４ Na ２HPO ４ 等 试 剂
         /
                                、
   均为分析纯; 试验用水为超纯水.
   １．２  仪器工作条件
       三电极体系: ErGO / GCE 为工作电极, 铂丝为
                  p
   对电极, A g A g Cl为参比电极; 电解质为 ０．１mol   
             /
    －１ NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶液( H７．０ ), 测定
   L                                p
   前通氮气除去溶解氧; 富集电位为开路电位; 富集时
   间 １２０s ; 差分脉冲伏安法( DPV ), 扫描电位区间为                                 １－IT 还原; ２－CV 还原
                                                        图 １ ２ 种方法还原制备的修饰电极对 MT 的 DPV 响应曲线
   ０．４~１．４V , 电位增量 ４mV , 脉冲宽度 ０．０５s , 采样
                                                       Fi g ．１ Curvesshowin gDPVres p onseofmodifiedelectrodes
   宽度 １６．７ms ; 测试温度为室温.
                                                             p re p aredb y the２reductionmethodstoMT
   １．３  试验方法
   １．３．１ GCE 的预处理                                         为了考察 ２ 种还原方法所获得 GO 的还原度,
       分别用 ０．３ , ０．０５ μ m 的 Al ２O ３ 粉末将 GCE 的                                                    －１
                                                     采用 CV 分别记录 ２ 种修饰电极在 ０．１ mol    L
   表面抛磨至镜面, 然后依次用纯净水、 乙醇、 超纯水                        NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶液( H７．０ ) 中 的 电 化
                                                                                  p
                                               －１
   超声,将 电 极 清 洗 干 净,并 在 ０．１ mol    L                 学行为, 结果见图 ２ .
   NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶液( H７．０ ) 中 用 循 环
                                p
   伏安法( CV ) 进行活化, 扫描电位 －０．５~１．２V , 扫
   描速率 ０．０５V    s , 直到得到稳定的 CV 曲线.
                   －１
   １．３．２  修饰电极的制备

       将 ２５m gGO 超声分散于 ５mL 水中, 将 ６ μ L
   GO 分散液滴涂在 GCE 表面, 室温下晾干, 即得到
                                               －１
   GO / GCE . 将 GO / GCE 置 于 ０．１ mol    L
   NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶液( H７．０ ) 中, 采用IT
                               p
   还原电极表面的 GO , 还原电位为 －０．７５V , 还原时                              １－ 不还原; ２－IT 还原; ３－CV 还原
   间为 ２００s , 即可得到 p ErGO / GCE .                          图 ２  不同修饰电极在 NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶液
   １．３．３  样品的测试                                                    ( p H７．０ ) 中的 CV 响应曲线
                     －１                                    Fi g ．２ Curvesshowin gCVres p onseofdifferent
       用 ０．１ mol    L  NaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４ 缓冲溶
                                                            modifiedelectrodesintheNaH ２ PO ４ ＧNa ２HPO ４
   液( H７．０ ) 将 MT 注射液稀释 １０００ 倍, 按照仪器                                ( p H７．０ ) buffersolution
      p
   工作条件测定.
  ２  结果与讨论                                                由图 ２ 可知: 不还原时, 修饰电极在 －１．１V 处
                                                     有一个较大的还原峰, 是由 GO 含氧官能团还原得
   ２．１  p ErGO / GCE 制备条件的选择                         到的( 曲线 １ ); IT 还原后, 该处的还原峰强度明显
   ２．１．１ GO 电化学还原方法                                  减弱 ( 曲 线 ２ ); CV 还 原 后, 还 原 峰 几 乎 消 失
       分别采用 IT 和 CV 还原 GCE 上的 GO , 对比                ( 曲线 ３ ), 这表明IT 还原的 GO 仍保留了部分含氧
                               －４       －１
   得到的 ２ 种修饰电极对 １．０×１０ mol    L            MT 标      官能团, 而 CV 还 原 的 GO 则 几 乎 被 完 全 还 原.
   准溶液的 DPV 电化学响应, 结果见图 １ .                          图 １ 和图 ２ 的结果表明: IT 还原获得的 p ErGO 比
       由图 １ 可知: ２ 种方法制备的修饰电极最大响                      CV 获得的完全还原氧化石墨烯 ErGO 对 MT 具有
   应电流对应的还原电位分别为 １．０４V ( IT 还原) 和                    更好 的 响 应 性 能, 可 能 原 因 是 p ErGO 上 还 残
   １．０９V ( CV 还原); 与 CV 还原制备的修饰 电极相                  留的部分含氧基团为 MT 提供了更多的电极结合
   比, 采用IT 还原制备的修饰电极的响应电流更大,                         位点.
   峰形 更 对 称. 因 此, 试 验 选 择 IT 还 原 制 备 修 饰             ２．１．２  还原电位和还原时间
   电极.                                                    还原电位是影响 GO 还原度的重要因素, 还原

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