Page 18 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

陶 菡, 等: 部分电化学还原氧化石墨烯修饰玻碳电极用于苦参碱的测定

定值的相对标准偏差( RSD ) 为 １．８％ , 说明所建方法
重现性较好.
按照 试 验 方 法 制 备 ５ 支 p ErGO / GCE , 并 对
－４ －１ MT 标准溶液进行测定, 测定
１．０×１０ mol L
值的 RSD 为 ２．３％ , 说明所建方法再现性较好.
２．６ 回收试验
取 MT 注射液样品稀释后( 标示值为 ４０．２６×
１０ mol L ) 用 p ErGO / GCE 进行测定, 平行测
－３
－１
１－６．０ ; ２－６．５ ; ３－７．０ ; ４－７．５ ; ５－８．０
定 ５ 次, 测定值为 ３７．９０×１０ mol L , RSD 为
－３
－１
图 ５ MT 在不同酸度电解质中 DPV 响应曲线
３．６％ , 与标示值的相对偏差为 －５．９％ .另取一份
Fi g ．５ Curvesshowin gDPVres p onseofMTin
样品进行加标回收试验( 先加标, 再稀释), 并计算回
electrol y teswithdifferentacidit y
收率, 结果见表 １ .
２．３．２ 富集时间和富集电位 表 １ 回收试验结果( n＝５ )
试验考察了富集时间对 MT 氧化峰峰 电流的 Tab．１ Resultsoftestforrecover y ( n＝５ )
影响, 结果显示: 峰电流随着富集时间的延长 而增 加标量c / 本底值c / 测定值c / 回收率 /
( ×１０ mol ( ×１０ mol ( ×１０ mol
－３
－３
－３
加, 这是由于富集时间会增加 MT 在电极表面的富 ％
L －１ ) L －１ ) L －１ )
集量; 当富集时间大于 １２０s时, 峰电流基本不变,
１０．００ ３７．８６ ４７．３５ ９４．９
说明 MT 在电极表面的富集量基本达到饱和.因
３７．１０ ４６．６７ ９５．７
此, 试验选择的富集时间为 １２０s .
３８．６５ ４８．８９ １０２
试验还考察了富集电位对 MT 峰电流的影响,
５０．００ ３６．２１ ８８．４４ １０４
结果显示: 富集电位对峰电流几乎没有影响.因此,
３９．６９ ８８．１４ ９６．９
试验选择的富集电位为开路电位.
４１．０３ ９２．０１ １０２
２．４ 标准曲线和检出限
在优化的仪器工作条件下, 用 p ErGO / GCE 对 由表 １ 可知: MT 的回收率为 ９４．８％~１０４％ ,
－６ －５ －５ －５ 说明本方法的准确度较好.
８．０×１０ , １．０×１０ , ２．０×１０ , ４．０×１０ , ６．０×
－５ －５ －４ －１ MT 标准溶液 ２．７ 干扰试验
１０ , ８．０×１０ , １．０×１０ mol L
系列进行测定.以 MT 的浓度为横坐标, 其对应的 试验考察了 １００ 倍的乳糖、 蔗糖、 麦芽糖、 葡萄
氧化峰峰 电 流 为 纵 坐 标 绘 标 准 曲 线, 线 性 范 围 为 糖和 ２００ 倍 的 Na 、 Zn 、 NO ３ － 、 K 、 SO ４ ２－ 、 Cl －
＋
＋
２＋
８．０×１０ ~１．０×１０ mol L , 线性回归方程为 对 MT 测定结果的干扰.结果表明: 以上物质均不
－６
－１
－４
y＝０．１０４８x＋０．２０２４ , 相关系数为 ０．９９５０ . 干扰 MT 的测定, 所得相对误差均在 ±５％ 以内, 说
以 ３ 倍信噪比( S / N ) 计算检出限( ３S / N ), 所得 明 p ErGO / GCE 具有一定的抗干扰能力.
－１
结果为 ４．０ μ mol L . ２．８ 方法比对
２．５ 精密度试验 和文献中相关方法进行了比对, 结果见表 ２ , 其
中 MWCNT / GCE 为 多 壁 碳 纳 米 管 ( MWCNT ) 修
按照仪 器 工 作 条 件 用 p ErGO / GCE 对 １．０×
－４ －１ MT 标准溶液进行 ５ 次平行测定, 测
１０ mol L 饰的 GCE .
表 ２ 不同方法比对结果
Tab．２ Com p arisonresultsofthedifferentmethods
线性范围c / 检出限c /
方法 参考文献
( mol L －１ ) ( mol L －１ )
电化学法( p ErGO / GCE ) ８．０×１０ －６ ~１．０×１０ －４ ４．０×１０ －６ 本方法
电化学法( 分子印迹 Ｇ 电位传感) １．０×１０ －５ ~１．０×１０ －１ ９．３×１０ －６ [ １６ ]
电化学法( MWCNT / GCE ) ８．０×１０ －５ ~１．２×１０ －２ ２．０×１０ －５ [ １７ ]

４ ８ ４