Page 22 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

李登昆, 等: 固相萃取 Ｇ 气相色谱 Ｇ 串联质谱法测定牛奶中 ９ 种 NＧ 亚硝胺的含量

－２０ ℃ 冷冻层取出置于通风橱内恒温至室温, 用乙 表 １ 质谱参数
腈稀释配制成 １．０ m g L 的 NＧ 亚硝胺混合标准 Tab．１ MSp arameters
－１

溶液. 化合物 保留时间 / 离子对质荷比 碰撞能量 /
min ( m / z ) eV

同位素内标混合标准储备溶液: １０ m g L ,
－１
∗
于 －２０ ℃ 冰箱冷冻保存. NDMAＧd ６ － ８０．００ / ５０．１０ , ８０．００ / ４６．１０ ８ , １８
∗
同位素 内 标 混 合 标 准 溶 液: １．０ m g L , 将 NDMA ７．４３３ ７４．００ / ４４．１０ , ７４．００ / ４２．１０ ６ , ２１
－１

∗
１０m g L 同位素内标混合标准储备溶液从冰箱 NMEA ８．００３ ８８．００ / ７１．１０ , ８８．００ / ４３．１０ , ６ , ９ , ６
－１

８８．００ / ７３．１０
－２０ ℃ 冷冻层取出置于通风橱内恒温至室温, 用乙
１０２．００ / ８５．１０ , １０２．００ / ４４．１０ , ６ , １２ ,
∗
腈稀释配制成 １．０m g L 的同位素内标混合标准 NDEA ８．３５６
－１

１０２．００ / ５６．１０ １５
溶液. ∗
NDPAＧd １４ － １４４．００ / １２６．２０ , １２６．００ / ７８．１０ ４ , １２
NDMA 、 NＧ 亚硝基甲基乙基胺( NMEA )、 NＧ 亚 １３０．００ / １１３．１０ , １３０．００ / ４３．１０ , ６ , １５ ,
∗
硝基二乙胺( NDEA )、 NＧ 亚硝基哌啶( NPIP )、 NＧ 亚 NDPA ９．８６１ １１３．００ / ７１．１０ ９
硝基二苯胺( NDPhA )、 NＧ 亚硝基吗啉( NMorPh )、 １１６．００ / ９９．１０ , １５８．００ / １４１．２０ ,
∗
NDBA １１．５８０ ６ , ４ , ８
NＧ 亚 硝 基 二 丙 胺 ( NDPA )、 NＧ 亚 硝 基 二 丁 胺 １４１．００ / ９９．１０
∗
( NDBA )、 NＧ 亚硝基吡咯烷( NPYR )、 NDMAＧd ６ 和 NPIP １１．８３６ １１４．００ / ８４．１０ , １１４．００ / ５５．１０ , ９ , ２０ ,
１１４．００ / ９７．１０ ８
NDPAＧd １４ 的纯度均大于 ９９％ ; 乙腈为色谱纯; 氯化
１００．００ / ５５．１０ , １００．００ / ４３．１０ ,
∗
钠为分析纯; 试验用水均由 MilliＧQ 净化系统制得, NPYR １２．０９６ １００．００ / ６８．１０ ９ , ９ , ８
符合 GB / T６６８２－２００８ « 分 析 实 验 室 用 水 国 家 标
１１６．００ / ８６．１０ , ８６．００ / ５６．１０ , ６ , １２ ,
∗
NMorPh １２．５１５
准» 规定的一级水. １１６．００ / ５６．１０ １２
１．２ 仪器工作条件 １６９．００ / １６７．２０ , １６８．００ / １６６．１０ , ２４ , ２８ ,
∗
NDPhA １６．８４５
１６９．００ / ６６．１０ ２４
１ )色 谱 条 件 VFＧWAXms 色 谱 柱 ( ３０ m×
０．２５mm , ０．２５ μ m ); 载 气 为 高 纯 氦 气 ( 纯 度 大 于 转速１００００r min 离心５min .转移全部上清液
－１
９９．９９９％ ); 流量 １．０ mL min ( 恒流), 隔垫吹扫 于另一 ５０mL 离心管中, 加入 １０g 氯化钠, 以转速
－１
流量 ３mL min ; 进样口温度 ２５０ ℃ ; 进样体积
－１
２０００r min 涡旋振荡 ２ min , 再于 ４ ℃ 以转速
－１
１．０ μ L , 不分流进样.柱升温程序: 初始温度 ５０ ℃ , －１ 离 心 ５ min , 移 取 上 层 有 机 相
１００００r min
保持 １min ; 以 １０ ℃ min 速率升温至 １１０ ℃ ; 再
－１
４．０mL 至 １５mL 离心管中待净化.
－１
以１５℃ min 速率升温至２００℃ ; 最后以 ５０ ℃ １．３．２ 样品净化
－１
min 速率升温至 ２５０ ℃ , 保持 １０min . 用体积比 ４∶１ 的乙腈 Ｇ 水混合液 ４．０ mL 在其
２ )质谱条件 电子轰击离子( EI ) 源; 传输线温 重力 作 用 下 淋 洗 Ca p tivaEMRＧLi p id 固 相 萃 取 小
度 ２５０ ℃ ; 离子源温度 ２３０ ℃ ; 电离能量 ７０eV ; 溶 柱, 淋洗液全部通过后减压排净, 重复上述操作步骤
剂延迟 ６min ; 前四极杆温度 １５０ ℃ ; 后四极杆温度 ２ 次.上述 ４．０mL 萃取液中加入 １．０mL 水, 充分
１５０ ℃ ; 多 反 应 监 测 ( MRM ) 模 式; 碰 撞 诱 导 解 离 涡旋振荡混匀, 全部上样至淋洗后的固相萃取小柱
( CID ) 气 为 高 纯 氩 气 ( 纯 度 ９９．９９％ ), CID 气 压 力 中并同时收集净化液, 待萃取液在其自身重力作用
１５０kPa ; 离子扫描时间间隔 ０．１s . ９ 种 NＧ 亚硝胺 下完全从固相萃取小柱洗脱之后, 施加真空以排空
与 ２ 种同位素内标的质谱参数见表 １ , 其中“ ∗ ” 为 净化小柱.
定量离子对. １．３．３ 样品浓缩
１．３ 试验方法 在净化液收集管中加入 ０．５g 氯化钠, 以转速
１．３．１ 样品萃取 ２０００r min 涡旋振 荡 １ min , 再 于 ４ ℃ 以 转 速
－１
称取牛 奶 样 品 １０．０g 精 确 至 ０．００１g 置 于 １００００r min 离心 ５ min , 转移全部上层有机相
(
)
－１
５０mL 离心管中, 加入 ６２．５ μ L 同位素内标混合标 至刻度离心管中, 然后于３０℃ 以微流量氮气进行氮
准溶液并充分振荡混匀, 加入 １０．０ mL 乙腈, 以转 吹浓缩.净化液浓缩至 ０．５mL 左右时, 加入适量乙
速２０００r min 涡旋振荡２min , 超声波振荡萃取 腈定容至１．０mL , 再加入适量的无水硫酸镁除水, 经
－１
１０min , 在冷冻离心机中于 ４ ℃ 冷藏 ５min , 然后以 亲水 PTFE 针式滤器过滤后按仪器工作条件测定.
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