Page 24 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

李登昆, 等: 固相萃取 Ｇ 气相色谱 Ｇ 串联质谱法测定牛奶中 ９ 种 NＧ 亚硝胺的含量

测定.以定量离子峰面积与内标物峰面积的比值为
OasisPRIME HLB 固相萃取小柱净化, 所得 MRM
扫描总离子流色谱图背景响应值高, 干扰痕量 NＧ 亚 纵坐标, 以 ９ 种 NＧ 亚硝质量浓度与内标物质量浓度
硝胺的测定结果, 而 Ca p tivaEMRＧLi p id 固相萃取 的比值为横坐标绘制标准曲线. ９ 种 NＧ 亚硝胺的

小柱具有更优的净化效果.因此, 试验选择 Ca p tiva 线性范围均为 ０．５~３７．５ μ g k g －１ , 线性回归方程
EMRＧLi p id固相萃取小柱作为样品净化柱. 和相关系数见表 ２ .
２．３ 标准曲线与检出限 取牛 奶 样 品 １０．０g 加 入 １０ mL 乙 腈 进 行
,
将 NＧ 亚硝胺混合标准溶液用乙腈逐级稀释配 提取, 取 上 层 有 机 相 ４．０ mL 进 行 净 化、 浓 缩 后
制成 ９ 种 NＧ 亚 硝 胺 质 量 浓 度 均 为 ２．０ , ５．０ , １０．０ , 测定, 分别以 ３ 倍信噪比( S / N )、 １０ 倍信噪比计算
２５．０ , ５０．０ , １００ , １５０ μ g L , 同位素内标质量浓度 方法的检出限( ３S / N ) 和测定下限( １０S / N ), 结果见
－１

均为 ２５ μ g L 的混合标准溶液系列, 按仪器条件 表 ２ .
－１

表 ２ 线性参数、 检出限和测定下限
Tab．２ Linearit yp arameters , detectionlimitsandlowerlimitsofdetermination
检出限 w / 测定下限 w /
化合物 内标物 线性回归方程 相关系数
－１
－１
( g k g ) ( g k g )
μ
μ
－１
NDMA NDMAＧd ６ y＝９．１８７×１０ x－５．１００×１０ －３ ０．９９９９ ０．０３４ ０．１１３
－１
NMEA NDMAＧd ６ y＝９．６５５×１０ x－４．５４４×１０ －３ ０．９９９９ ０．０１３ ０．０４３
－１
NDEA NDMAＧd ６ y＝６．７０３×１０ x＋２．７４６×１０ －３ ０．９９９８ ０．００８ ０．０２５
NDPA NDPAＧd １４ y＝１．４４８x＋２．８７１×１０ －２ ０．９９９９ ０．００３ ０．０１０
－１
NDBA NDPAＧd １４ y＝９．２４０×１０ x＋１．９３９×１０ －２ ０．９９９７ ０．０１３ ０．０４３
－２
NPIP NDPAＧd １４ y＝２．２０９x＋５．５０４×１０ ０．９９９８ ０．０２８ ０．０９３
－１ －２
NPYR NDPAＧd １４ y＝６．７７７×１０ x＋１．１１９×１０ ０．９９９５ ０．０４３ ０．１４３
－３
NMorPh NDPAＧd １４ y＝３．０４９x－４．１９９×１０ ０．９９９８ ０．０２８ ０．０９３
－１
NDPhA NDPAＧd １４ y＝１．４３６×１０x＋１．９０５×１０ ０．９９９９ ０．００５ ０．０１７
２．４ 精密度与回收试验 １０ μ g k g 的加标样品, 每个浓度水平配制 ６ 个平
－１

在牛奶样品中加入适量 NＧ 亚硝胺混合标准溶 行样品.按试验方法测定, 计算回收率及测定值的
液, 充分振荡混匀, 配制成加标浓度水平为 １．０ , ３．０ , 相对标准偏差( RSD ), 结果见表 ３ .
表 ３ 精密度与回收试验结果( n＝６ )
Tab．３ Resultsoftestsfor p recisionandrecover y ( n＝６ )

本底值 w / 加标量 w / 测定值 w / 回收率 / RSD /
化合物
－１
－１
－１
( g k g ) ( g k g ) ( g k g ) ％ ％
μ μ μ
NDMA － １．０ １．０３９ １０４ ２．８
３．０ ３．３２１ １１１ ２．０
１０ １０．１１１ １０１ ２．１
NMEA － １．０ １．０８９ １０９ １．７
３．０ ３．１３２ １０４ ４．９
１０ １１．３８３ １１４ １．４
NDEA ０．０５６ １．０ １．２４６ １１９ ２．０
３．０ ３．４０８ １１２ ２．５
１０ １２．４０５ １２４ １．３
NDPA － １．０ ０．９５６ ９５．６ ２．１
３．０ ３．２４９ １０８ ４．５
１０ １０．４５９ １０５ １．５

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