Page 106 - 理化检验-化学分册2025年第三期

周江平，等：氯甲酸异丁酯衍生结合气相色谱-质谱法测定葡萄酒和黄酒中7种生物胺的含量

失离子为HIS的特征离子，其中m/z 194为定量离子。
HIS衍生产物碎片离子的解析见图3。
2. 3 衍生时溶液酸度的选择
−1
分别向6组12支锥形试管准确加入50 mg · L
混合标准溶液 100 μL，加入 50 mg · L − 1 内标溶液
100 μL，每一组加入不同酸度（pH分别为9. 5，10. 0，
10. 5，11. 0，11. 5，12. 0）的缓冲溶液200 μL，混匀，
分别加入50 μL氯甲酸异丁酯进行衍生，涡旋混匀
峰号1~8衍生物对应的生物胺及内标同表1 5 min，向锥形试管中加入500 μL乙酸乙酯提取，涡
图 1 总离子流色谱图 旋提取5 min，以转速5 000 r · min −1 离心1 min，吸
Fig. 1 Total ion chromatogram
取上层乙酸乙酯提取液上机检测。结果显示，衍生
时溶液pH在9. 5~10. 0时检测响应值较高且稳定，
因此试验选择饱和碳酸氢钠溶液来调节样品溶液的
pH，使pH维持在9. 5~10. 0内。
2. 4 净化及萃取条件的选择
酒中可能包含脂溶性杂质，会干扰试验结果，
考虑在分析前通过加入有机溶剂二氯甲烷或乙酸乙

酯除去部分脂溶性杂质。准确吸取3份50 mg · L −1
混合标准溶液 100 μL，加入 50 mg · L − 1 内标溶液
图 2 HIS 衍生物的质谱 100 μL，再加入300 μL饱和碳酸氢钠溶液，混匀，其
Fig. 2 Mass spectrum of HIS derivative
中一份加入200 μL二氯甲烷提取， 另一份加入200 μL
+
形成的碎片离子[M-117] ，而m/z 182，138，94，82， 乙酸乙酯，一份不做任何处理。涡旋提取5 min，以
57是碎片离子[M-117] 进一步分解形成的子碎片 转速6 000 r · min −1 离心1 min，弃去除杂液体，定容
+
离子，选取其中m/z 311，194，182这3个非色谱柱流 至1 mL，加入氯甲酸异丁酯70 μL，涡旋提取5 min，

图 3 HIS 衍生物碎片离子的解析
Fig. 3 Analysis of fragment ions of HIS derivative
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