Page 31 - 理化检验-化学分册2025年第三期
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邹 淼，等：超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼肉中23种全氟和多氟烷基物质的含量
型PFASs同时测定的要求，尤其是长链化合物回收 的质量浓度均为2 000 μg · L −1 ，使用时用甲醇稀释
率低。本工作采用通过式固相萃取柱进行样品净 至所需质量浓度；乙腈、甲醇、甲酸铵均为色谱纯；
化，简便、快速、高效；通过优化提取条件，解决了长 试验用水为超纯水。
链化合物[如全氟十三酸 （PFTrDA）、全氟十四酸 1. 2 仪器工作条件
（PFTeDA）等]回收率低的问题；优化了包括6/2F- 1. 2. 1 色谱条件
53B 及 8/2F-53B 这两种新型 PFASs 在内的 23 种 Acquity UPLC BEH C 18 色谱柱（100 mm×2. 1 mm，
PFASs的仪器工作条件，提出了UHPLC-MS/MS 1. 7 μm）；进样量3 μL；柱温35 ℃；流量0. 3 mL · min ；
−1
同时测定鱼肉中23种PFASs含量的方法，可为鱼肉 流动相A为甲醇，B为2 mmol · L −1 甲酸铵溶液。梯
等高蛋白复杂基质中传统及新型PFASs的暴露水平 度洗脱程序：0~0. 5 min，B为80%；0. 5~10. 0 min，
和残留监测提供技术支持。 B由80%降至5%，保持3. 0 min；13. 0~13. 1 min，B
1 试验部分 由5%跳转至80%，保持2. 9 min。
1. 2. 2 质谱条件
1. 1 仪器与试剂
−
Waters Acquity Xevo TQ-S型超高效液相色谱- 电喷雾离子（ESI）源，负离子（ESI ）模式；离
串联质谱仪；通过式Anavo HMR-Lipid固相萃取柱； 子源温度150 ℃；毛细管电压0. 5 kV；脱溶剂气温度
−1
Vortex genie2型多用途漩涡混合器；ST16R型台式 500 ℃， 脱溶剂气流量800 L · h ；锥孔反吹气流量
−1
高速冷冻离心机；Milli-Q型超纯水系统。 50 L · h 。其他质谱参数见表1，其中“*”为定量离子。
混合标准储备溶液：移取适量的21种PFASs混 1. 3 试验方法
合标准溶液和6/2F-53B、8/2F-53B单标准溶液，用 称取鱼肉样品2 g（精确至0. 001 g），置于50 mL
甲醇稀释并定容，配制成质量浓度为200 μg · L −1 的 离心管中，加入100 μg · L −1 混合同位素内标溶液
混合标准储备溶液，使用时用甲醇稀释至所需质量 20 μL和水2. 0 mL，混匀，再加入10. 0 mL含1%（体
浓度。 积分数，下同）甲酸的乙腈溶液，涡旋振荡30 min，以
混合标准溶液系列：移取适量的混合标准储备溶 转速10 000 r · min −1 离心10 min。取上清液，过通过式
液和13种PFASs混合同位素内标溶液，用甲醇逐级 Anavo HMR-Lipid固相萃取柱， 收集流出液，加入1. 0 g
稀释，配制成23种PFASs的质量浓度为0. 2，1. 0，5. 0， 氯化钠，振荡分层，取乙腈层于40 ℃用氮气吹干，加入
10. 0，50. 0 μg · L ，以及13种PFASs同位素内标质 0. 4 mL甲醇复溶， 涡旋混匀，以转速10 000 r · min −1 离
−1
量浓度均为5.0 μg·L −1 的混合标准溶液系列。 心5 min后，取上清液，按照仪器工作条件测定。
21种PFASs混合标准溶液， 全氟丁酸（PFBA）、 2 结果与讨论
全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚
2. 1 色谱行为
酸（PFHpA）、PFOA、全氟壬酸（PFNA）、全 氟
癸 酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUdA）、全氟十二 按照仪器工作条件测定10. 0 μg · L −1 混合标准
酸（PFDoA）、PFTrDA、PFTeDA、全氟十六酸 溶液，得到的总离子流色谱图见图1。
（PFHxDA）、全氟十八酸（PFODA）、全氟丁烷磺 2. 2 色谱条件的优化
酸（PFBS）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、PFOS、全氟 PFASs及其内标含有羧酸和磺酸基团，在流动
癸烷磺酸（PFDS）、全氟戊烷磺酸（PFPeS）、全氟 相中加入甲酸铵或乙酸铵能够改善峰形、提高离子
庚烷磺酸（PFHpS）、全氟壬烷磺酸（PFNS）、4，8- 化效率，常选用乙腈-乙酸铵溶液或甲醇-乙酸铵溶
二氧杂-3H-全氟壬酸（DONA）的质量浓度均为 液体系作为流动相 [14-15] ，试验考察了不同流动相（乙
5. 0 mg · L −1 ，使用时用甲醇稀释至所需质量浓度； 腈-乙酸铵溶液体系、甲醇-乙酸铵溶液体系、甲醇-
6/2F-53B、8/2F-53B单标准溶液，质量浓度均为 水体系、甲醇-甲酸铵溶液体系）对目标物分离效果
50. 0 mg · L −1 ，使用时用甲醇稀释至所需质量浓度； 的影响。结果显示：以甲醇为有机相时，PFASs及
13 种PFASs混合同位素内标溶液， C 5 -PFHxA、 其内标的灵敏度远优于以乙腈为有机相时的；在水
13
C 4 -PFBA、 C 8 -PFOA、 C 9 -PFNA、 C 6 -PFDA、
13 13 13 13 中加入甲酸铵或乙酸铵能明显改善峰形、减少拖尾，
C 7 -PFUdA、 C 2 -PFDoA、 C 3 -PFHxS、 C 8 -PFOS、 提高各化合物的响应值，以2 mmol · L 甲酸铵溶
13 13 13 13 −1
13 13 13 13 液为水相时，响应值最高，且峰形较好。
C 5 -PFPeA、 C 3 -PFBS、 C 4 -PFHpA、 C 2 -PFTeDA
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