Page 46 - 理化检验-化学分册2025年第三期

黄 琼，等：基于磁性纳米复合材料的高效液相色谱-质谱法测定环境水体中6种邻苯二甲酸酯的含量

米颗粒与多肽、抗体等分子结合，可应用于磁共振成 铁、无水乙酸钠、聚乙二醇、氨水、乙二醇、无水乙醇
像、磁热疗法、磁性药物靶向载体等领域 [16-20] 。磁性 和正硅酸乙酯等均为分析纯；试验用水为超纯水。
纳米材料的制备方法主要包括沉淀法、水热法和微 水样取自江西省某塑料厂的出厂水。
乳液法等 [21] 。目前常用的改性材料主要有无机材料、 1. 2 仪器工作条件
高分子材料、有机小分子材料及超分子材料等。随 1. 2. 1 色谱条件
着纳米材料技术的发展，经过改性后的Fe 3 O 4 磁性纳 Waters Acquity UPLC BEH C 18 色谱柱（100 mm×
米复合材料在工业废水处理方面也得到广泛的应用。 2. 1 mm，1. 7 µm）；柱温35 ℃；流量0. 4 mL · min −1 ；
本工作在已有文献和本课题组前期研究 [22] 进样量10 μL；流动相为A为甲醇，B为0. 2%（体积
的基础上，制备了键合有苯胺甲基三乙氧基硅烷 分数）甲酸溶液。梯度洗脱程序：0~3. 0 min时，A
（AMTS）的 核-壳型Fe 3 O 4 NPs@SiO 2 -AMTS复合 由100%降至90%；3. 0~16. 0 min时，A由90%降至
材料，增强了材料的稳定性和选择性。使用该复合 5%；16. 0~16. 2 min时，A由5%升至90%；16. 2~
材料富集环境水体中6种常见的PAEs，经乙腈解吸 18. 2 min时，A由90%升至100%。
后采用高效液相色谱-质谱法测定，并通过一系列方 1. 2. 2 质谱条件
法学验证研究该复合材料对环境水体中6种PAEs 电喷雾离子（ESI）源，正离子模式；多反应监
的吸附效果。 测（MRM）模式；离子源温度 500 ℃；气帘气压力
1 试验部分 241 kPa；电离电压5. 5 kV；雾化器氮气压力345 kPa；
碰撞气为高纯氮气；驻留时间30 ms；其他质谱参数
1. 1 仪器与试剂
见表1。其中“*”代表定量离子对。
QTRAP4500 型高效液相色谱-质谱联用仪；
5700型傅里叶变换红外光谱仪；SU3800型扫描电子 表1 质谱参数
显微镜（SEM）；DF-101S型集热式恒温加热磁力搅 Tab. 1 MS parameters
去簇 碰撞
拌器；DZF-6020型真空干燥箱；KQ-600KDV型高功 化合物 特征离子对质荷比(m/z)
电压/V 能量/eV
率数控超声波清洗器。
*
DMP 195. 0/135. 0 ，195. 0/133. 1 43，43 44，47
PAEs混合标准溶液：2 000 mg · L − 1 ，溶剂为 *
DMP-d 4 199. 2/167. 2 60 44
乙腈。
*
DEP 223. 0/121. 0 ，223. 0/177. 0 41，41 50，25
PAEs混合标准中间液：10. 00 mg · L −1 ，精密移 *
DEP-d 4 227. 2/181. 2 50 25
取适量的PAEs混合标准溶液置于10 mL容量瓶中，
*
BBP 313. 0/149. 0 ，313. 0/205. 1 93，68 21，21
用乙腈定容。
317. 3/91. 3 * 68 21
BBP-d 4
PAEs混合标准使用液：2 000 μg · L −1 ，精密移
*
DBP 279. 0/149. 0 ，279. 0/205. 1 72，72 47，21
取适量的PAEs混合标准中间液置于10 mL容量瓶
283. 3/153. 1 * 72 28
DBP-d 4
中，用乙腈定容。
*
DEHP 391. 0/167. 0 ，391. 0/279. 2 80，80 40，23
PAEs混合内标溶液：100. 0 mg · L − 1 ，溶剂为
395. 1/171. 4 * 84 40
DEHP-d 4
乙腈。
*
DNOP 391. 0/149. 0 ，391. 0/261. 1 164，74 60，22
PAEs混合内标中间液：10. 00 mg · L −1 ，精密移
395. 1/265. 4 * 60 22
DNOP-d 4
取适量的PAEs混合内标溶液置于50 mL容量瓶中，
用乙腈定容。 1. 3 试验方法
PAEs混合标准溶液系列：取适量的PAEs混 1. 3. 1 磁性纳米复合材料的制备
合标准使用液和PAEs混合内标中间液，用乙腈逐 参照文献[22]的方法， 取六水合三氯化铁1. 90 g、
级稀释，配制成质量浓度为 1. 000，5. 000，20. 00， 聚乙二醇1. 40 g、无水乙酸钠5. 01 g于100 mL三颈
40. 00，50. 00，200. 0，500. 0，1 000，2 000 μg · L −1 烧瓶中，将乙二醇56 mL加至三颈烧瓶内，于54 ℃
的PAEs混合标准溶液系列，其中内标的质量浓度均 水浴加热搅拌，混合均匀，超声30 min后倒入耐高温
为100. 0 μg · L −1 ，于4 ℃冷藏保存。 高压反应釜中，在200 ℃恒温条件下反应8 h，自然
甲醇、乙醇和乙腈均为色谱纯；甲酸为质谱纯； 冷却至室温，在外加磁场条件下用乙醇、水交替冲洗
N， N-二甲基甲酰胺 （DMF）、AMTS、六水合三氯化 产物8次 （除去未反应的杂质），得到磁性纳米颗粒
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