Page 18 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

刘子琪，等：液相色谱-高分辨质谱法定性定量检测血液透析器中3种未知可沥滤物

C 4 H 9 NO是未知可沥滤物1最可能的化学式。根据
上述碎片的质谱信息，推测该未知可沥滤物1可能为
DMAC，碎片离子和DMAC的结构如图7所示。
将血液透析器的水浸提液与DMAC标准溶液
的PDA色谱图进行比较，发现未知可沥滤物 1 与
DMAC的保留时间一致[图 8（a）]。以m/z 88. 075
附近的离子作为前体离子，样品中未知可沥滤物 1
图 5 不同 CE 下未知可沥滤物 1 的基峰离子的二级质谱 TIC
Fig. 5 Secondary mass spectrometry TIC of the base peak ion of 的二级质谱TIC与DMAC的基本一致[图 8（b）和
+
unknown leachable substance 1 at different CE 图 8（c）]，且实测 m/z 88. 075 和理论 [M+H] 的
结果显示，不同CE下 2. 1 min处均出现明显 m/z 88基本吻合。以上结果说明，未知可沥滤物 1
响应。分析不同CE下的二级质谱图，发现CE为 为DMAC。
2. 1. 2 未知可沥滤物2、3
10 V[图6（a）]时，除基峰（m/z 88附近）外，还出现
在血液透析器水浸提液的PDA色谱图中1. 7，
了新的碎片离子峰（m/z 46附近），且随着CE逐渐
2. 5 min处发现了未知可沥滤物2、3（图9），而在质
增大， m/z 88附近的基峰消失， m/z 43和m/z 46附
谱TIC中相同保留时间处也出现了信号响应，采
近的碎片响应较强，当CE增至40 V[图6（b）]时，主
取和DMAC同样的定性方法推断这两种物质的结
要碎片离子峰稳定在m/z 43和m/z 56附近。
构，确认未知可沥滤物2为2-Pyrol，未知可沥滤物3
综合分析上述质谱结果，认为m/z 88. 075附近 为NMP。
+
离子为未知可沥滤物1的准分子离子[M+H] ， m/z 2. 2 可沥滤物的定量分析
175. 144 21离子可能是少数存在的[2M+H] 离子， 按照仪器工作条件测定单标准溶液系列，以各
+
88.075 15

46.064 47

30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0 75.0 80.0 85.0 90.0 95.0 100.0 105.0 110.0 115.0
m/z
(a) CE 10V
56.048 84
43.017 17

30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0 75.0 80.0 85.0 90.0 95.0 100.0 105.0 110.0 115.0
m/z
(b) CE 40V
图 6 CE 为 10，40 V 时未知可沥滤物 1 的基峰离子的二级质谱图
Fig. 6 Secondary mass spectra of the base peak ion of unknown leachable substance 1 at CE 10, 40 V

图 7 DMAC 及其裂解碎片
Fig. 7 DMAC and its fragmentation fragments
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