Page 134 - 理化检验-化学分册2025年第三期

刘天宇，等：衍生化在脂肪酸质谱分析中的应用研究进展

表1 质谱分析FAs的衍生化方法
Tab. 1 MS-based derivatization methods for analysis of FAs
样品 衍生化试剂 分析方法 色谱柱 检出限 文献
食用油 DEEA ESI-MS/MS 0. 1~0. 3 nmol · L −1 [22]
人体唾液 MTBSTFA GC-MS/MS MXT-5 0. 01~0. 5 mg · L −1 [26]
血清 Dns-PP和Dens-PP LC-MS/MS XDB-C 18 2~20 nmol · L −1 [34]
细胞培养基 AMPP CE-MS 多孔尖端毛细管柱（91 cm × 30 μm） 25~250 nmol · L −1 [39]
大脑组织 2-PA MALDI-MSI [42]
血清 N,N-二甲基乙二胺 LC-MS（全扫描，ESI） RP 1. 1~6. 8 mmol · L −1 [43]
大鼠血浆 H 2 SO 4 -CH 3 OH GC-MS DB-WAX 0. 5 mg · L −1 [44]
食用植物油 KOH-CH 3 OH GC-MS HP-18 10~20 μg · g −1 [45]
人体血液 BF 3 -CH 3 OH GC-MS SLB-IL60 0. 59 μg · g −1 [46]
人体血浆 CH 3 COCl-CH 3 OH GC-MS DB-WAX 0. 63~9. 55 μmol · L −1 [47]
老鼠粪便 五氟苄基溴 GC-MS DB-225与DB-5相连 0. 244~0. 977 μmol · L −1 [48]
米糠油 TMAH GC-MS DB-17 0. 02~0. 12 μg · g −1 [49]
种植人参 [d 0 ]/[d 10 ]-双（吡啶） 激光烧蚀碳纤维电离-质 [50]
碘四氟化硼 谱成像法（LACFI-MSI）
大鼠粪便与血清 2-硝基苯肼 DART-MS 1~24 μmol · L −1 [51]

由于PUFA的重要价值，近年来通过衍生化结 联质谱法能够特异地确定C=C的数量和位置，发
合质谱技术进行精确的结构鉴定，特别是碳碳双键 现肿瘤组织中不饱和FAs的总含量增加，为疾病模
定位 [54] ，受到越来越多的关注。目前，研究人员不 型的FAs共轭异构研究提供了新方法。近年来，基
断研制新的化学衍生化方法，包括P-B反应 [55] 、臭 于同位素标记的衍生化方法通过比较轻、重衍生物
氧诱导解离（OzID） 、紫外线光解离（UVPD） [57] 的准确质谱和质谱/质谱信息过滤出目标物，选择
[56]
和环氧化反应 [58] 等，通过与C=C不同位置结合生 m/z差值一致的离子进行进一步鉴定，在FAs结构
成异构体特异性识别指示物，实现精确的结构鉴 分析与定量分析方面具有巨大潜力 [61] 。LU等 [50] 选
定。MURPHY等 [55] 开发了基于丙酮的P-B反应衍 择[d 0 ]/[d 10 ]-双（吡啶）碘四氟化硼试剂对人参活性
生化方法，与碰撞诱导解离（CID）的质谱方法联 代谢物的C=C进行衍生化，能够靶向识别C=C，
用，使用[d 0 ]/[d 6 ]-丙酮混合物作为C=C识别指示 特异性强，灵敏度高；ZHENG等 [62] 合成了一对同
物，对含 4 个及以上C=C的PUFA实现了碳碳双 位素标记试剂 4-氨基-N-甲基苄胺（4-AMBA）和
键位置的确定；SUN等 [59] 以 3-苯甲酰基吡啶作为 AMBA-d 5 ，建立了稳定同位素标记-超高效液相色
谱-ESI-MS/MS检测 34 种SCFA的方法。试验结
新型衍生化试剂，能够在紫外光或可见光照射下与
果表明，衍生化处理明显提高了检测灵敏度，与未标
C=C反应，结合MALDI-MSI可以在大鼠大脑不
记的SCFA相比，大多数FAs的检测灵敏度提高了
同区域对脂质的C=C位置异构体进行成像，为组
3个数量级。
织脂质组学提供了一种准确和可视化的研究方法；

衍生化有效提高了FAs检测的灵敏度与覆盖范
NARREDDULA 等 [28] 将一种光不稳定的芳香碘
围，在特征结构信息的探索方面展现出显著的优势，

化物与AMPP 结合，通过质谱仪的激光照射激活
基于化学衍生化的脂质组学方法已成为分析复杂生物
生成两种吡啶固定电荷衍生剂（4-I-AMPP 和 3-I-
样品中脂质组的可靠技术。因此，针对衍生化方法的
AMPP），用于LC-MS检测FAs。衍生后的FAs碳
开发与研究，在FAs的结构探索与含量分析中意义重
碳键的自由基定向解离，使FAs的结构研究和不饱
大，能够有效推动质谱分析FAs方法的优化与进步。
和键或位置异构体的区分成为可能；ZHANG等 [60]
开发了一种N-甲苯磺酰胺化衍生方法，对人类甲状 4 总结与展望
腺组织和肿瘤组织进行定性和定量研究，该衍生化 本工作综述了质谱检测FAs的衍生化方法的应
方法特异性强、效率高（15 s内即可完成），结合串 用研究进展，并总结了在不同质谱检测平台上的衍
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