Page 131 - 理化检验-化学分册2025年第三期
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刘天宇，等：衍生化在脂肪酸质谱分析中的应用研究进展
外培养后的卵母细胞中9种FAs、16种甘油三酯和 相色谱-质谱法 （GC-MS）、液相色谱-质谱法（LC-
磷脂、固醇等其他脂质成分进行分析，并通过主成分 MS）和毛细管电泳-质谱法 （CE-MS）等检测平台
分析实现了两种卵母细胞的区分，为细胞动态差异 提供的结构信息有助于区分FAs异构体、发现新的
的研究提供了思路。然而，环境离子化质谱技术的 FAs，方法灵敏度高，可以达到nmol · L − 1 级别 [22] 。
分辨率相对较低，无法对复杂样品中的各种成分进 此外，质谱成像（MSI）通过从生物组织获取多点质
行区分。 谱数据来提供分子分布信息，基质辅助激光解吸电
化学衍生化-质谱分析是一种广泛应用于色谱- 离（MALDI）或解吸电喷雾电离（DESI）与MSI联
质谱联用分析的方法，基于衍生化质谱检测FAs的 用检测FAs，在探究组织水平的空间分布上具有显
工作流程如图1所示。它通过对FAs进行化学衍生 著优势，空间分辨率和分析灵敏度高，可以在不破坏
化反应，增强离子化效率和选择性，从而提高检测灵 生物组织的情况下对生物样本的空间分布和化学变
敏度和准确度。该方法既可实现已知目标物的靶向 化进行高精度分析，在研究生物体内FAs代谢的过
检测，也可以用于未知目标物的非靶向检测 [21] 。气 程中具有广阔前景。
图 1 基于衍生化质谱检测 FAs 的工作流程
Fig. 1 General workflow of detection of FAs by MS based on derivatization
2 衍生化在质谱分析FAs 成分与含量中的 选择衍生化方法。
应用 2. 1 气相色谱-质谱法
GC-MS、LC-MS、CE-MS和MSI的快速发展为 GC-MS是分析复杂基质中挥发性化合物的常
食物和生物样品中FAs的检测提供了快速和准确的 用方法。然而，大多数FAs沸点较高，不易挥发，在
方法。高分辨质谱的应用扩展了FAs的检测范围， 高温条件下不稳定，直接采用气相色谱柱程序升温
但FAs电离效率低，难以直接通过质谱进行检测。 的方法无法对FAs起到良好的分离效果，因此需要
在基于质谱的分析中，衍生化FAs是一种有效的策 对FAs进行衍生化处理。
略，可以增加FAs的挥发性，提高电离效率并减少基 基于GC-MS的衍生化方法可分为甲酯化和硅
质效应。目前常见的衍生化方法有硅酰化、烷基化 烷化两类。甲酯化可大致分为酸催化法与碱催化
和酰基化等。由于不同类型的FAs及其衍生物涉及 法，其中盐酸、硫酸、乙酰氯、三氟化硼等均是常见
不同的理化性质，几乎不可能对所有类型的FAs制 的酸性衍生化试剂；碱催化法常用试剂有氢氧化钾、
定一种在所有情况下都最优的衍生化方法 [21] 。因此， 四甲基氢氧化铵（TMAH）等，在食品和生物样本
应根据研究目的、样品性质和所选仪器方法等因素 的FAs检测中应用广泛。CHEN等 [23] 建立了衍生
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