Page 127 - 理化检验-化学分册2025年第三期

卢 兵，等：乙二胺四乙酸络合-非色散原子荧光光谱法测定铅锌矿中硒的含量

1. 3. 4 标准曲线的绘制及结果计算 261. 4 nm(2. 1%）、283. 3 nm(42%）。铅的特征荧光谱线
移取 0，0. 50，1. 00，2. 00，5. 00，10. 00 mL 硒 与待测元素硒的分析线196. 0 nm (100%）、204. 0 nm
标准溶液分别置于一组盛有 20 mL盐酸的 50 mL (16%）、206. 3 nm (3. 8%）、207. 5 nm(0. 83%）的荧光
容量瓶中，加入 5 mL 10 g · L − 1 氯化铁溶液，用水 信号，均进入光电倍增管检测器被转化为电信号输
[9]
稀释至刻度，摇匀，放置30 min，配制成硒的质量分 出，因此样品中铅对硒形成正干扰 。该干扰由灯
别为 0，25，50，100，250，500 ng的标准溶液系列。 材质、样品基体元素和非色散原子共同形成。但原
以 20 g · L − 1 硼氢化钾溶液为还原剂，以 10%（体 子荧光光谱法测定硒时存在铅的干扰，尚未引起空
积分数）盐酸溶液为载流（在线加入），按照仪器工 心阴极灯和原子荧光光谱仪的研发者及制造商的注
作条件测定。以硒的质量为横坐标，对应的荧光强 意和重视 [13] 。
度为纵坐标，绘制标准曲线。未知样品中硒的含 在试管中加入一定体积1 000 mg · L −1 铅标准
量采用标准曲线法测定。样品中硒的质量分数以 溶液[介质为20%（体积分数，下同）盐酸溶液，含有
w Se （μg·g − 1 ) 计，按公式 w Se ＝ （m 1 -m 0 )×10 − 3 /m 0. 002 μg · g −1 硒]，用20%盐酸溶液定容至10 mL，
计算。式中： m 1 为标准曲线法测得的样品溶液中硒 在仪器工作条件下测定体系中硒的含量，并重复测
的质量，ng； m 0 为标准曲线法测得的空白溶液中硒 定1次， 结果见表1。
的质量，ng； m为样品质量，g。 表1 铅对硒测定的干扰
Tab. 1 Interference of lead on selenium determination
2 结果与讨论
−1
铅标准溶液体积/ 硒理论值w/ 硒测定值w/(μg·g )
2. 1 样品分解方法的选择
mL (μg·g −1 ) 第1次 第2次
岩矿湿法分解大多以酸作为分解试剂，主要利用
4 0. 002 2. 05 2. 39
酸的氢离子效应，将待测组分转化为可溶性盐类，分
2 0. 002 1. 49 1. 13
解过程常伴有配位络合、氧化还原等化学反应。大
0. 8 0. 002 0. 63 0. 60
多数硅酸盐矿物和岩石可被氢氟酸分解，生成六氟硅
酸，因此在溶样时加入少量氟化物，可分解样品中的 由表1可知，铅对硒测定产生正干扰，干扰程度
二氧化硅及难溶性硅酸盐，促使样品分解完全。关键 与铅含量存在正向关系。
金属元素因其具有赋存基体复杂、不同矿物含量差异 2. 2. 2 干扰消除
大、化学性质不稳定等特点，对分析测试技术提出新 氢化物发生法的干扰大致分为两类：一类发生
的挑战 [12] 。试验对比了王水水浴分解法和三酸分解 在液相（即氢化物生成时及氢化物从样品溶液中释
法对铅锌矿样品的分解效果。结果显示，采用王水水 放出的过程）或气相（氢化物传输过程中及氢化物
[14]
浴分解法时，样品分解不完全，而采用三酸分解法时， 在原子化器的热解过程中） ；一类发生在非色散系
样品分解完全。因此，试验选择三酸分解法进行前 统，即非检测元素谱线重叠产生的光强度。铅基体
处理。 对硒的干扰一部分来自液相，大量基体铅的氢化物
2. 2 干扰来源及消除 抑制硒生成氢化物，稀释硒氢化物蒸气，降低硒的灵
2. 2. 1 干扰来源 敏度；另一部分是在非色散系统测定时，产生基体铅
早期的荧光光谱仪往往利用单色仪即色散系统，色 的荧光干扰，使硒的测定结果失真。形成氢化物的
散系统的使用会降低硒元素的检测灵敏度。非色散 元素，在其质量浓度不高于10 mg · L −1 的情况下不
系统采用以某一元素共振谱线波长的光作为激发光 会对硒的测定产生干扰，因此消除干扰应在引入氢
源，测定在一定范围内该元素荧光光谱所有谱线的 化物发生器前，阻止铅基体的氢化物发生。
叠加强度，优势明显。 文献[8]发现保证样品溶液中盐酸体积分数不
低于23%时可以有效抑制铅对硒测定的影响。在
铅在特定条件下可发生氢化反应，生成的PbH 4
在氩氢火焰中经热分解、氢自由基碰撞形成基态铅 空白样品中分别加入相当于固态样品中铅质量分数
原子，吸收空心阴极灯硒灯（阴极材料为硒-铅合 4 000，2 000，800 μg · g −1 的铅标准溶液（介质为体
金）中经溅射、激发的铅特征谱线后跃迁至高能激发 积分数25%，30%的盐酸溶液），按照仪器工作条件
态，在返回至低能级过程中辐射铅的特征荧光谱线 测定硒的含量。结果表明，提高盐酸的体积分数，能
205. 3 nm(3. 4%，相对灵敏度）、217. 0 nm(100%）、 抑制铅对硒测定的影响，但并不能完全消除。
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