Page 128 - 理化检验-化学分册2025年第三期

卢 兵，等：乙二胺四乙酸络合-非色散原子荧光光谱法测定铅锌矿中硒的含量

加入络合剂与干扰元素生成稳定的络合物，是 白溶液的没有差异，表明 3 mL 5%EDTA溶液或
一种很好的消除干扰的方法。Pb 2+ 能与EDTA、乙 3 mL 99. 7%乙酸溶液对硒的测定不产生影响。在
酸形成络合物，不易解离。在空白溶液中分别加入 含有铅标准溶液的空白样品中分别加入不同体积的
3 mL 5%EDTA 溶液或 3 mL 99. 7%（体积分数， 5%EDTA溶液或 99. 7%乙酸溶液，考察了络合剂
下同）乙酸溶液进行试验，产生的硒荧光信号和空 消除铅干扰的情况，结果见表2。
表2 络合剂消除铅干扰的结果
Tab. 2 Results using chelating agents to eliminate lead interference
−1
络合后硒测定值w/(μg·g )
−1
硒理论值w/(μg·g ) 络合剂 络合剂用量/mL
ρ Pb =4 000 μg · g −1 ρ Pb =2 000 μg · g −1 ρ Pb =800 μg · g −1
0. 02 5%EDTA溶液 1 0. 02 0. 03 0. 02
0. 02 5%EDTA溶液 2 0. 02 0. 03 0. 03
0. 02 5%EDTA溶液 3 0. 02 0. 03 0. 02
0. 10 99. 7%乙酸溶液 1 1. 76 0. 72 0. 26
0. 10 99. 7%乙酸溶液 2 0. 72 0. 28 0. 14
0. 10 99. 7%乙酸溶液 3 0. 31 0. 18 0. 13
0. 10 99. 7%乙酸溶液 4 0. 10 0. 18 0. 13

由表2可知：加入络合剂99. 7%乙酸溶液的硒 0. 999 3。
测定结果偏高，5%EDTA溶液和 99. 7%乙酸溶液 连续测定硒空白溶液12次，计算标准偏差s，以
对铅的掩蔽效果有很明显的差别，乙酸对Pb 2+ 络合 3倍的s计算检出限（3s），结果为0. 01 μg · g −1 。
能力弱于EDTA；5%EDTA溶液用量对硒测定结果 2. 4 精密度和准确度试验
影响不大。因此，试验选择加入1 mL 5%EDTA溶 按照1. 3. 3节方法处理，连续测定土壤成分分
液，可有效掩蔽铅的干扰。 析国家标准物质GBW07360（黑龙江伊春小西林铅
2. 3 标准曲线和检出限 锌矿区）、GBW07311（湖南柿竹园多金属矿区）、
按照1. 3. 4节方法绘制标准曲线，得到硒标准 GBW07307a（辽宁开源铅锌矿区）各12次，计算测

曲线的线性范围为0. 1~2 μg · g − 1 ，线性回归方程 定值的相对标准偏差（RSD）和硒测定值与认定值
为 y=1. 326×10 − 1 x+4. 500×10 − 3 ，相关系数为 的对数偏差∆lgw，结果见表3。
表3 精密度和准确度试验结果（n=12）
Tab. 3 Results of tests for precision and accuracy （n=12）
标准物质 铅认定值w/(μg·g −1 ） 硒认定值w/(μg·g −1 ） 硒测定值w/(μg·g −1 ) ∆lgw RSD/%

GBW07360 341 0. 32 0. 30 −0. 028 7. 1
GBW07311 636 0. 20 0. 21 0. 021 6. 6
GBW07307a 555 0. 26 0. 24 −0. 035 8. 7
由表3可知，硒的测定值与认定值基本一致，测 值；采用1. 3. 3节方法处理时，消解液中加入1 mL
定值的RSD为 6. 6%~8. 7%，而 且∆lgw符合DZ/ 5%EDTA溶液后连续测定12次土壤成分分析国家
T 0258—2014《多目标区域地球化学调查规范 标准物质GBW07379(云南兰坪铅锌矿区），所得结
（1∶250 000）》中的要求（绝对值不大于0. 05），说明 果的平均值为0. 485 mg · kg −1 ，与定值时的平均值
方法的精密度和准确度良好。 0. 52 mg · kg −1 以及中位值0. 46 mg · kg −1 相吻合。
土壤成分分析国家标准物质GBW07379 (云南 本工作以硝酸-高氯酸-氢氟酸混合液分解高铅

兰坪铅锌矿区）采用1. 3. 2节方法处理时，硒测定值 基体样品，采用非色散原子荧光光谱法测定其中硒
− 1
在 0. 80~0. 95 mg · kg 内，因对该标准物质进行 的含量，并通过提高盐酸的体积分数、加入EDTA
定值时各实验室不重视铅含量对硒测定的干扰， 与Pb 2+ 形成络合物共同抑制铅对硒测定的干扰。另
导致硒测定结果离散程度较高，没有给出准确定 外，三酸溶矿方法解决了复杂基体王水溶解不完全、
• 362 •