Page 71 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

DOI : １０．１１９７３ / lh jy Ｇhx２０２１０６０１０

固相萃取 原子荧光光谱法测定大米中
Ｇ
无机硒的含量

张 颖,黄文耀 ,唐 琳,孔 芳,华俊辉
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( 湖北省疾病预防控制中心, 应用毒理湖北省重点实验室,武汉 ４３００７９ )

摘 要:建立了固相萃取 Ｇ 原子荧光光谱法测定大米中无机硒含量的方法.大米粉样品 ０．５g 用
水 ２０mL 提取, 离心后上清液中加入５g L 氢氧化钠溶液, 调至 p H４~７ , 过滤即得提取液.将

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提取液上 SAX 强阴离子交换柱进行固相萃取, 收集洗脱液 １０mL 以分离无机硒, 再采用原子荧光
光谱法测定大米中无机硒的含量.结果表明: 无机硒的质量浓度在 １０ μ g L 以内与其对应的荧

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－１ . 按 标 准 加 入 法 进 行 回 收 试 验, 回 收 率 为
光强度呈线性 关 系, 检 出 限 ( ３ s ) 为 ２．５２ μ g k g
９０．３％~９８．２％ , 测定值的相对标准偏差( n＝６ ) 为 ９．９％~１９％ .
关键词:原子荧光光谱法;硒;无机硒;形态;大米
中图分类号: O６５７．３１ 文献标志码: A 文章编号: １００１Ｇ４０２０ ( ２０２１ ) ０６Ｇ０５３７Ｇ０４

硒是机体必需的微量元素, 但适宜剂量范围很 有机硒的转化或不能完全分离有机硒, 使无机硒的
窄, 其生物效应和毒性与硒的形态密切相关 [ １Ｇ４ ] .在 测定结果偏高.本工作采用固相萃取的前处理方
硒的各种形态中, 无机硒的毒性较大, 吸收和利用不 式, 特异性吸附硒酸根和亚硒酸根, 去除大米中有机
理想, 过量会对人体造成伤害 [ ５Ｇ７ ] .无机硒的存在形 硒和样品基底的干扰, 以达到分离富集无机硒的目
态主要为可溶于水的硒酸根和亚硒酸根, 有机硒的 的, 再采用原子荧光光谱法测定无机硒的含量.
存在形态主要为硒蛋白和硒代氨基酸, 普遍认为, 谷
物中硒主要以硒代蛋氨酸形式( 包括游离的和结合 １ 试验部分
蛋白的) 存在 [ ８Ｇ１０ ] , 其中部分小分子硒代氨基酸也溶 １．１ 仪器与试剂
于水, 因此测定无机硒的含量时需要排除水溶性有 AFSＧ９７００ 型双 道 原 子 荧 光 光 度 计; DBＧ２EFS
机硒的干扰. 型智 能 石 墨 电 热 板; DTCＧ３３ 型 超 声 波 清 洗 器;
目前硒形态的测定方法主要为原子荧光光谱法 Z３８３K 型低温高速离心机; THZＧ８２ 型恒温振荡器;
和仪器联用法 ( 包括 高 效 液 相 色 谱 Ｇ 原 子 荧 光 联 用 MilliＧQ Advanta g eA１０ 型 超 纯 水 仪; SAX 强 阴 离
法 [ １１Ｇ１２ ] 和 高 效 液 相 色 谱 Ｇ 电 感 耦 合 等 离 子 体 联 用 子交换柱( １０００m g６mL ).
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法 [ １３Ｇ１６ ] ).仪 器 联 用 法 可 测 得 硒 的 各 种 形 态 的 含 硒标准储备溶液: １０００m g L .
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量, 但仪器价格昂贵, 对操作技术要求较高, 不适宜 硒标准溶液: １m g L , 移取适量硒标准储备
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普遍推广应用.原子荧光光谱法具有灵敏度高、 选
溶液, 用 ５％ ( 体积分数, 下同) 盐酸溶液稀释.
择性强、 稳定性好、 成本低廉、 通用性强等优点, 但需 硒标准溶液系列: 分别移取 １ m g L 的硒标
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要一种有效的无机硒的提取分离方式.现有的文献
准溶液 ０ , ０．２ , ０．４ , ０．６ , ０．８ , １．０ mL , 加入 １００g
报道中, 多采用较高浓度的盐酸溶液直接提取无机
L 铁氰化钾溶液 １０ mL , 用 ５％ 盐 酸 溶 液 定 容 至
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硒 [ １７Ｇ２０ ] 或水溶液提取后用有机溶剂萃取有机 硒而
１００mL , 配制成 ０ , ２．００ , ４．００ , ６．００ , ８．００ , １０．０ μ g
得到无机硒的提取方式 [ ２１Ｇ２３ ] , 上述方式均可能造成
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L 的硒标准溶液系列.
富硒大米样品购自湖北省恩施地区, 标注有“ 富
收稿日期: ２０２０Ｇ１１Ｇ２７
硒” 字样; 普通大米样品购自武汉某超市.
作者简介:张 颖, 主管技师, 硕士, 主要研究方向为元素检测与
硒代胱氨酸、 硒代蛋氨酸的纯度均为 ９８％ ; 硝
分析
∗ 通信联系人. ３１３２３４９６７＠ qq ．com 酸、 盐酸、 高氯酸、 氢氧化钠、 硼氢化钾均为优级纯;
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