Page 68 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

王根林, 等: 高效液相色谱法测定吡虫啉杀虫剂中 ４ 种关键杂质残留量

３min . 乙酸铵溶液 Ｇ 七氟丁酸等 ３ 种流动相体系对目标化
１．３ 试验方法 合物分离效果的影响, 如图 １ 所示.
称取吡虫啉样品２．０００g 用２０％ 甲醇溶液超声 由图 １ 可知: 在甲醇 Ｇ 水体系中, 硝酸胍、 硝基胍
,
溶解后定容至１００mL , 经０．２２ μ m 有机相针式过滤 和咪唑烷出峰太快, 保留差, 且硝酸胍与硝基胍色谱
头过滤, 取滤液按仪器工作条件进行测定. 峰发生重叠, 导致无法定性定量; 在甲醇 Ｇ 乙酸铵溶
液体系中, 硝基胍、 硝酸胍和咪唑烷的保留有所增
２ 结果与讨论
强, 但分离度仍然没有改善; 在甲醇 Ｇ 乙酸铵溶液体
２．１ 流动相的选择 系中, 加入七氟丁酸后, 硝酸胍和硝基胍实现基线

试验考察了甲醇 Ｇ 水、 甲醇 Ｇ 乙酸铵溶液和甲醇 Ｇ 分离.

( a ) 甲醇 Ｇ 水体系 ( b ) 甲醇 Ｇ 乙酸铵溶液体系 ( c ) 甲醇 Ｇ 乙酸铵溶液 Ｇ 七氟丁酸体系
１－ 硝酸胍; ２－ 硝基胍; ３－ 咪唑烷; ４－ 吡虫啉; ５－２Ｇ 氯 Ｇ５Ｇ 氯甲基吡啶
图 １ 吡虫啉杂质在不同流动相体系下的色谱图
Fi g ．１ Chromato g ramsofim p uritiesofimidaclo p ridindifferentmobilep hases y stems

硝酸胍与硝基胍均为有机碱类离子化合物, 电 离子对化合物在固定相的保留逐渐增强, 在七氟丁
离能力强, 在反相色谱系统中保留较弱, 因此利用在 酸的条件下, 硝酸胍、 硝基胍和咪唑烷的分离度较
流动相中加入离子对试剂与其形成疏水性离子对的 好, 因此采用七氟丁酸为离子对试剂.增加七氟丁
特点, 增强色谱保留, 改善分离效果.由于辛烷磺酸 酸的浓度可提高分离度, 但其浓度过高( ＞２０mol
钠、 己烷磺酸钠和十二烷基磺酸钠等常用离子对试 L ) 会造成各组分保留时间加长, 因此试验选择七
－１
剂为难挥发性盐, 在色谱柱中易析出, 从而造成色谱 氟丁酸的浓度为 １０mmol L .
－１
柱损伤、 分析结果重现性差等, 试验选择在乙酸铵溶 ２．２ 色谱柱的选择
液中分别 加 入 三 氟 乙 酸、 五 氟 丙 酸 和 七 氟 丁 酸 等 在优化的色谱条件下, 依据文献中提及的色谱
３ 种沸点较低的可挥发性离子对试剂, 比较其分离 柱型号, 试验选择性能相近的 ３ 种色谱柱, 分别考察
效果.结果表明: 随着全氟代有机酸中碳链的增加, 其分离效果, 结果如图 ２ 所示.

( a ) DikmatechIns p ireC １８ 柱 ( b ) A g ilentEcli p seXDBC １８ 柱 ( c ) WatersS y mmetr yC １８ 柱
( ２５０mm×４．６mm , ５ μ m ) ( ２５０mm×４．６mm , ５ μ m ) ( １５０mm×４．６mm , ５ μ m )
１－ 硝酸胍; ２－ 硝基胍; ３－ 咪唑烷; ４－ 吡虫啉; ５－２Ｇ 氯 Ｇ５Ｇ 氯甲基吡啶
图 ２ 吡虫啉杂质在不同色谱柱下的色谱图

Fi g ．２ Chromato g ramsofim p uritiesofimidaclo p ridondifferentchromato g ra p hiccolumns
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