Page 56 - 理化检验-化学分册2025年第三期

张延平：QuEChERS-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定锥栗中20种农药的残留量

的提高而增大，添加2. 0 g的无水乙酸钠比未添加无 试验的基质效应结果如表2所示， o， p'-三氯杀螨醇、
水乙酸钠的平均回收率提升了10. 8%。说明无水乙 p， p'-三氯杀螨醇、乙酯杀螨醇存在中等程度的基质
酸钠形成的乙酸盐缓冲体系有利于稳定提取液的酸 效应，其他农药的基质效应对测定结果准确度的影
碱度，可提升目标化合物的提取效率。然而，继续添 响较大，可能是由于强极性农药有极强的电负性基
加无水乙酸钠会影响到上清液的分取。因此，试验 团。因此，试验采取基质匹配的方式来降低基质效
最终选择6. 0 g无水硫酸镁、2. 0 g无水乙酸钠分别 应的影响。
作为除水剂和盐析剂，这两种试剂遇水会产生大量 按照仪器工作条件测定1. 3. 2节中基质匹配的
的热量，且极易聚团成块，影响目标化合物的提取， 混合标准溶液系列，以农药的质量浓度为横坐标，对
需在添加无水硫酸镁和无水乙酸钠之前，将塑料离 应的定量离子对峰面积为纵坐标绘制工作曲线。结
心管放在冰水浴中，加入除水剂和盐析剂并混合摇 果显示，20种农药的质量浓度在5~500 μg · L −1 内
匀后继续在冰水浴中静置10 min。 与对应的定量离子对峰面积呈线性关系，相关系数
2. 4 净化剂的选择 见表2。
在坚果油料农药残留分析中，常用的净化剂有 以3，10倍信噪比 （S/N）分别计算检出限（3S/N）
[10]
PSA和C 18 。其中，PSA可去除基质中的糖类、 和测定下限（10 S/N），结果见表2。
极性色素、有机酸、脂肪酸等，C 18 可去除基质中的 表2 基质效应、相关系数、检出限和测定下限
脂肪等非极性杂质 [11] 。试验以锥栗加标样品（加 Tab. 2 Matrix effect, correlation coefficients, detection
−1 limits and lower limits of determination
标量为40 μg · kg ）为研究对象，固定无水硫酸镁
1 000 mg，考察了C 18 +PSA净化剂组合用量分别为 农药 ME/% 相关系数 检出限 w/ 测定下限 w/
(μg·kg −1 ) (μg·kg −1 )
50 mg+50 mg，100 mg+100 mg，200 mg+200 mg，
速灭磷 60. 7 0. 999 4 0. 53 1. 8
300 mg+300 mg，400 mg+400 mg，500 mg+500 mg
氯苯甲醚 61. 8 0. 999 9 0. 051 0. 17
时20种农药的平均回收率。结果表明：随着净化剂
o,p'-三氯杀螨醇 29. 6 1. 000 0. 28 0. 94
组合用量的增加，20种农药的平均回收率逐渐增大，
p,p'-三氯杀螨醇 42. 9 0. 999 7 0. 27 0. 91
当C 18 +PSA净化剂组合用量为300 mg+300 mg时，
二甲戊灵 153 0. 998 0 0. 20 0. 66
20种农药的平均回收率最大，为85. 5%；继续增加
杀扑磷 125 0. 999 9 0. 20 0. 68
净化剂组合的用量，整体回收效果反而降低，20种 杀虫畏 172 0. 997 6 0. 24 0. 81
农药的平均回收率逐渐减小。这是由于净化剂对锥 三氟硝草醚 342 0. 998 8 0. 24 0. 81
栗基质中的杂质具有吸附作用，随着净化剂组合用 乙酯杀螨醇 45. 5 0. 999 9 0. 29 0. 97
量的增加，净化吸附效果变好，当超过一定用量时， 肟菌酯 62. 3 1. 000 0. 50 1. 7
净化剂对部分农药产生吸附作用，导致总体回收率 戊唑醇 85. 2 1. 000 0. 12 0. 41

减小。因此，试验最终选择1 000 mg无水硫酸镁+ 亚胺硫磷 298 0. 999 7 0. 84 2. 8
300 mg C 18 +300 mg PSA作为净化剂组合。 联苯菊酯 64. 9 1. 000 0. 32 1. 1
2. 5 基质效应、工作曲线、检出限和测定下限 甲氧滴滴涕 127 0. 999 0 1. 1 3. 6
基质效应（ME）是指在检测分析中，待测样品 甲氰菊酯 79. 1 0. 999 9 1. 4 4. 8
中的非目标化合物对目标化合物测定结果准确度的 乙螨唑 51. 9 1. 000 0. 78 2. 6
影响。可用公式ME=[(k 1 /k 2 )−1]×100%定量评估 高效氯氟氰菊酯 158 0. 999 7 0. 082 0. 27
基质效应的影响（k 1 表示基质匹配的混合标准溶液 腈苯唑 54. 6 1. 000 0. 24 0. 79
氯氰菊酯 154 0. 999 9 0. 23 0. 77
系列绘制的工作曲线的斜率， k 2 表示纯溶剂配制的
苯醚甲环唑 73. 9 1. 000 0. 089 0. 30
[12]
混合标准溶液系列绘制的标准曲线的斜率） 。当
｜ME｜<20%时，为弱基质效应，可忽略基质效应的 由表 2 可 知，20 种农药的检出限为 0. 051~
−1
影响；当20%≤｜ ME｜≤50%时，为中等程度基质效 1. 4 μg · kg −1 ，测定下限为0. 17~4. 8 μg · kg 。目前，
应；当 ｜ME｜>50% 时，则需要采取相应的措施降低 我国国家标准尚无规定锥栗中农药残留最大限量
基质效应的影响 [13] ，常用的方法有基质匹配、加入分 值，参照GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品
析保护剂、调整进样方式、改变净化方式等 [14-18] 。本 中农药最大残留限量》中坚果（板栗、核桃等）的农

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