Page 81 - 理化检验-化学分册2025年第三期

关文碧，等：聚酰胺固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定广东省水源水中8种双酚类化合物的含量

验要求。因此，试验选择洗脱效率较高的甲醇作为 或空白水样稀释，得到0. 02，0. 05，0. 1，0. 2，0. 5，
洗脱剂。 1 mg · L -1 的BPF标准溶液系列或基质匹配的标准
试验进一步对洗脱剂甲醇的用量进行优化。配 溶液系列。取一定量的10 mg · L -1 的其余7种BPs
制 90 mL的 0. 1 mg · L -1 混合BPs水样进行上样， 单标准溶液，用甲醇或空白水样稀释，得到 0. 001，
-1
用甲醇洗脱，每2 mL洗脱液接收一次，共接收6次， 0. 002，0. 005，0. 01，0. 02，0. 05，0. 1 mg · L 的其
合计 12 mL洗脱液。从每段洗脱液中取 1 mL置于 余7种BPs标准溶液系列或基质匹配的标准溶液系
2 mL塑料离心管中，在 10 000 r · min -1 的转速下 列。按照仪器工作条件测定，以BPs的质量浓度为
离心 2 min，取上清液用等体积水稀释，按照仪器 横坐标，对应的峰面积为纵坐标分别绘制标准曲线
工作条件测定。根据 BPs 峰面积，计算回收率， 和工作曲线。根据基质效应(ME)=工作曲线的斜
以回收率为指标，选择最佳洗脱剂用量。结果表 率/标准曲线的斜率计算8种BPs的ME，结果见表2。
明：当甲醇用量为 2 mL 时，8 种 BPs 的回收率为 由表2可知，8种BPs的ME值为0. 92~1. 65，BPE、
0~0. 03%；当甲醇用量为4 mL时，8种BPs的回收 BPF存在基质增强效应，其余6 种BPs无明显的基
率为 52. 4%~78. 3%；当甲醇用量为6 mL时，8 种 质效应。因此，试验采用基质匹配的BPs标准溶液
BPs的回收率为72. 2%~104%；继续增加洗脱剂用 系列绘制工作曲线，以补偿基质效应对目标化合物
量至12 mL时，8种BPs的回收率基本不增加。 因此， 的干扰，提高检测方法的准确度。得到的BPs工作
试验最终选择洗脱剂甲醇的用量为6 mL。 曲线的线性范围、线性回归方程和相关系数见表2。
2. 5 基质效应、工作曲线、检出限和测定下限 按照3倍信噪比 （S/N）计算检出限(3S/N)，按
-1
取一定量的10 mg · L BPF标准溶液，用甲醇 照10倍信噪比计算测定下限 （10S/N），结果见表2。
表2 基质效应、线性参数、检出限和测定下限
Tab. 2 Matrix effect, linearity parameters, detection limits and lower limits of determination

-1
化合物 ME值 线性范围ρ/(mg · L ) 线性回归方程 相关系数 检出限ρ/(ng · L ) 测定下限ρ/(ng · L )
-1
-1
5 2
BPAF 0. 99 0. 001~0. 1 y=4. 388×10 x−4. 918×10 0. 998 8 1. 85 6. 17
4 2
BPAP 0. 92 0. 001~0. 1 y=9. 859×10 x−1. 483×10 0. 998 6 0. 12 0. 39
4
BPZ 0. 94 0. 001~0. 1 y=3. 221×10 x−5. 505×10 0. 997 8 0. 20 0. 68
4
BPC 0. 94 0. 001~0. 1 y=1. 587×10 x−4. 087×10 0. 999 1 9. 00 30. 00
4
BPB 1. 01 0. 001~0. 1 y=5. 454×10 x−1. 224×10 2 0. 998 7 5. 50 18. 35
4
BPA 0. 93 0. 001~0. 1 y=3. 166×10 x−5. 797×10 0. 997 0 6. 94 23. 12
4
BPE 1. 36 0. 001~0. 1 y=2. 429×10 x−7. 181×10 0. 998 7 6. 90 22. 99
3 2
BPF 1. 65 0. 02~1 y=8. 923×10 x−4. 102×10 0. 998 1 10. 50 34. 99
2. 6 精密度和回收试验 表3 精密度和回收试验结果（n=5）
对空白水样进行0. 001，0. 01 mg · L −1 等2个浓 Tab. 3 Results of tests for precision and recovery (n=5)
度水平的加标回收试验，每个浓度水平制备5个平 加标量0. 001 mg · L -1 加标量0. 01 mg · L −1
化合物
行样，计算回收率和测定值的相对标准偏差（RSD）， 回收率/% RSD/% 回收率/% RSD/%
结果见表 3。 由表 3 可 知，8 种BPs的回收率为 BPAF 97. 2 6. 0 86. 9 5. 1
73. 3%~111%， 测定值的RSD为 1. 4%~12%，说 BPAP 86. 2 12 81. 1 6. 4
明方法的准确度和精密度良好。 BPZ 84. 0 8. 5 93. 8 6. 9
2. 7 方法比对
BPC 101 6. 2 95. 4 2. 7
试验使用自填装的聚酰胺固相萃取柱，萃取
BPB 97. 8 6. 6 87. 9 3. 6
500 mL环境水样中的8种BPs，随后用6 mL甲醇洗
BPA 111 7. 3 86. 2 1. 4
脱，过滤后直接采用HPLC-MS/MS检测。将本方法
与文献报道的水中BPs的分析方法比较， 结果见表4。 BPE 97. 7 1. 8 99. 7 3. 1
结果表明：HPLC-MS/MS可直接检测BPs，无 BPF 73. 4 1. 4 73. 3 4. 8

• 315 •