Page 79 - 理化检验-化学分册2025年第三期

关文碧，等：聚酰胺固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定广东省水源水中8种双酚类化合物的含量

机；YP2001B型电子天平；Milli-Q100型纯水仪；30 mL 腈和碳酸氢铵均为色谱纯；聚酰胺（100~200目，即
固相萃取空柱；定量滤纸；有机尼龙66 (nylon)针式 粒径为0. 075~0. 15 mm）；试验用水为超纯水。
过滤器；聚醚砜（PES）针式过滤器和聚偏二氟乙烯 1. 2 仪器工作条件
（PVDF）针式过滤器（直径13 mm，孔径0. 22 µm）； 1. 2. 1 色谱条件
聚四氟乙烯（PTFE）针式过滤器（直径13 mm，孔径 Acquity UPLC BEH C 18 色谱柱(50 mm×2. 1 mm，
0. 45 µm）。 1. 7 µm)；柱温 25 ℃； 进样量 5 µL；流量0. 2 mL · min ；
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混合标准储备溶液：1 000 mg · L ，分别称取 流动相 A为0. 1 mmol · L 碳酸氢铵溶液，B为甲醇。
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8种BPs标准品各10 mg，用少量乙腈溶解，转移到 梯度洗脱程序：0~1. 0 min，B为40%；1. 0~6. 5 min，B
10 mL容量瓶中，用乙腈定容，再转移至20 mL棕色 由40%升至95%；6. 5~7. 0 min，B由95%降至40%，
储液瓶中，于-18 ℃冰箱中保存。使用时，用甲醇 保持2. 0 min。
稀释至所需质量浓度。同法制备单标准储备溶液。 1. 2. 2 质谱条件
-
-1
0. 1 mmol · L 碳酸氢铵溶液：准确称取7. 9 mg 电喷雾离子(ESI)源，负离子(ESI )模式；离子
碳酸氢铵置于 1 L流动相瓶中，加入 1 L蒸馏水溶 源温度150 ℃； 毛细管电压3. 0 kV；脱溶剂气温度
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解，再加入1 mL甲醇，过0. 22 μm水系滤膜后超声 500 ℃；脱溶剂气流量 1 000 L · h ；多反应监测
10 min，备用。 （MRM）模式，离子对采集时间段 3~8 min。其他质
8种BPs标准品的纯度均不小于99%；甲醇、乙 谱参数见表1，其中“*”代表定量离子。

表1 质谱参数
Tab. 1 MS parameters

化合物 保留时间/min 母离子质荷比(m/z) 子离子m/z 去簇电压/V 碰撞能量/eV
*
BPF 3. 30 199. 05 92. 97 ，199. 55 54 22，20
*
BPE 4. 13 213. 06 197. 96 ，118. 99 50 18，26
*
BPA 4. 68 227. 07 212. 04 ，132. 98 46 18，26
*
BPB 5. 30 241. 07 212. 00 ，226. 05 50 18，18
*
BPAF 5. 63 335. 02 265. 01 ，197. 03 48 22，38
*
BPAP 5. 65 289. 10 274. 03 ，195. 07 54 22，24
*
BPC 5. 68 255. 08 240. 01 ，147. 03 58 20，28
*
BPZ 5. 94 267. 12 173. 03 ，223. 17 66 26，32
1. 3 试验方法 下，0. 1 mg · L 混合标准溶液的总离子流色谱图和
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水样经定量滤纸过滤。称取1. 00 g聚酰胺于固 MRM色谱图见图1。
相萃取空柱中，上下装上筛板。将500 mL过滤后的
水样过柱，控制液体流量为1滴 ·s ，待水样全部流
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出固相萃取柱，抽滤30 min。再加入6 mL甲醇洗脱，
收集洗脱液，取1 mL洗脱液经0. 22 µm nylon针式过
滤器过滤至进样小瓶，按照仪器工作条件测定。
2 结果与讨论

2. 1 流动相的选择
-1
试验固定 0. 1 mmol · L 碳酸氢铵溶液为水
相，选择甲醇和乙腈作为有机相进行优化。结果显
示：使用乙腈作为有机相时，BPs峰形较差，均出现
拖尾现象；使用甲醇作为有机相时，BPs峰形较好，
图 1 混合标准溶液的总离子流色谱图和 MRM 色谱图
响应值较高。因此，试验选择0. 1 mmol · L -1 碳酸氢 Fig. 1 Total ion chromatogram and MRM chromatograms of the
铵溶液-甲醇体系作为流动相。在优化的色谱条件 mixed standard solution

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