Page 82 - 理化检验-化学分册2025年第三期

关文碧，等：聚酰胺固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定广东省水源水中8种双酚类化合物的含量

表4 不同分析方法测定BPs的对比
Tab. 4 Comparison of different analytical methods for BPs determination
样品基质 目标物 前处理方法 分析方法 回收率/% 检出限ρ/(ng · L ) 文献
-1
环境水 BPAF、BPAP、BPZ、BPC、 聚酰胺固相萃取→ HPLC-MS/MS 73. 3~111 0. 12~10. 50 本方法
BPB、BPA、BPE、BPF 甲醇洗脱
饮用水 BPA、BPAF、 C 18 固相萃取→乙腈/ 无水乙酸衍生化，气相 89. 0~115 0. 29~4. 2 [3]
BPF、BPB、BPE 水洗脱→旋蒸浓缩 色谱-质谱法（GC-MS）
饮用水 BPF、BPE、BPA、BPZ、 羧基化多壁碳纳米管 HPLC-紫外检测器 91. 1~110 5~97 [5]
四甲基双酚A 固相萃取→甲醇洗脱
环境水 BPA 苯乙烯/二乙烯苯固相 三甲基氯硅烷和N， 103~110 24 [6]
萃取→丙酮和二氯甲烷 O-双(三甲基硅烷基)三
洗脱→旋蒸浓缩 氟乙酰胺衍生，GC-MS

包装饮用水 BPA、BPB、BPC、 HLB固相萃取→ 三甲基氯硅烷和N， O- 73. 3~115 0. 61~2. 30 [7]
BPE、BPF、双酚S（BPS）、 乙酸乙酯/甲醇洗脱→ 双(三甲基硅烷基)三氟
BPZ、BPAP、BPAF 氮吹浓缩 乙酰胺衍生，GC-MS
环境水 四氯双酚A、BPA、BPF、 C 18 固相萃取→二氯甲烷/ HPLC-MS/MS 67. 6~110 100~500 [8]
四溴双酚A 丙酮洗脱→氮吹浓缩
瓶装饮用水 BPA、BPS HLB固相萃取→甲醇 HPLC-MS/MS 95. 9~102 5~20 [17]
洗脱→旋蒸浓缩
饮用水 BPS、BPF、BPA 过滤后直接进样 HPLC-MS/MS 90. 1~108 2~150 [18]
6
需衍生化 [3，-7] ，省时省力；已报道的固相萃取方法中， 33. 33%，54. 55%，15. 15%，18. 18%，6. 06%，
[3，8] [7，17] [5]
C 18 、HLB 、羧基化多壁碳纳米管 、苯乙烯/ 87. 88%，3. 03%，3. 03%，平均质量浓度分别为18. 37，
[6]
二乙烯苯聚合物 是常见的固相萃取剂，价格较为 1. 94，0. 18，6. 88，7. 89，290. 22，1. 58，0. 42 ng · L −1 ，
昂贵，本方法使用的聚酰胺是廉价易得的固相吸附 ∑BPs为 327. 48 ng · L − 1 ，可以看出BPA的检出率
材料，使用聚酰胺固相萃取法能在一定程度上降低 较高，认为是水样中的优势污染物，其次是BPAP
成本；本方法只使用甲醇洗脱被聚酰胺吸附的BPs， 与BPAF；14份自来水水样中BPAF、BPAP、BPZ、
无需配制混合洗脱剂 [3，6-8] 或使用毒性较高的二氯甲 BPC、BPB、BPA、BPE、BPF的平均质量浓度为
烷 [6，8] ，操作简单、对环境友好；后续步骤中，本方法 10. 39，2. 44，0. 13，1. 49，3. 58，127. 61，0，
洗脱液可直接过滤进样，无需进行浓缩，节省时间。 0. 98 ng · L −1 ，∑BPs为 146. 62 ng · L −1 ，检出率为
因此，与文献方法相比，本方法操作简单、成本较低， 35. 71%，50. 00%，14. 29%，14. 29%，7. 14%，
具有良好的回收率和较高的灵敏度，适用于环境水 92. 86%，0，7. 14%；19份未经自来水厂处理的水源中
样中痕量BPs的定性定量分析。 上述BPs的平均质量浓度依次为24. 25，1. 56，0. 21，
2. 8 实际环境水样的采集与检测 10. 85，11. 07，410. 03，2. 74，0 ng · L − 1 ， ∑ BPs 为
为验证方法的适用性，按照试验方法从广东省 460. 71 ng · L ，检出率为31. 58%，57. 89%，15. 79%，
−1
内11个城市 （广州、深圳、东莞、珠海、湛江、清远、 21. 05%，5. 26%，84. 21%，5. 26%，0。由以上数据可
肇庆、惠州、韶关、揭阳、河源）随机采集33份水样， 知自来水厂处理过后的水样∑BPs比未经处理的水
包括14份自来水、11份江河水、3份山泉水、2份水库 样更低。GB 5749—2022《生活饮用水卫生标准》
水、2份湖水和1份井水。使用矿泉水瓶（聚对苯二 附录A中BPA的限值为0. 01 mg · L −1 ，其余BPs均
甲酸乙二醇酯材质）采集水样并于48 h内运送至实 未有国家限定标准，与该限值比较，33份水样中BPs
验室，于采集后72 h内完成BPs的检测，结果见表5。 的含量均未超标。
检出量小于检出限的，则认为未检出BPs，记为“—”， 本工作优化了试验条件，以500 mL为上样体积，
以测定结果0参于平均质量浓度的计算；8种BPs平 6 mL甲醇为洗脱剂， 洗脱液直接过0. 22 µm nylon针
均质量浓度总和表示为∑BPs。 式过滤器，使用Acquity UPLC BEH C 18 色谱柱分离，
由表 5 可 知：BPAF、BPAP、BPZ、BPC、BPB、 结合HPLC-MS/MS测定广东省内 33 份水源水中
BPA、BPE、BPF在33份水样中的检出率分别为 8种BPs的含量。本方法操作方便，具有良好的准确

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