Page 74 - 理化检验-化学分册2025年第三期

吴小龙，等：超声辅助碱提取-超痕量六价铬分析仪测定固体废物中六价铬的含量

性，将提取时间设置为45 min应能满足大部分样品 确度。固定提取固液比为1∶20、提取时间为45 min、
的消解，试验最终确定超声提取时间为45 min，相比 超声功率为50 W，试验考察了氯化镁用量对六价铬
于HJ 687—2014缩短了消解时间，提高了工作效率。 回收率的影响，结果如图4所示。
2. 3 超声功率的选择
超声功率的大小影响搅动程度，进而决定提取
效果。固定提取固液比为1∶20、提取时间为45 min，
试验考察了超声功率对六价铬回收率的影响，结果
如图3所示。

图 4 氯化镁用量对六价铬回收率的影响
Fig. 4 Effect of magnesium chloride amount on recovery of
hexavalent chromium
由图4可知，3种固体废物标准样品中六价铬回
收率随着氯化镁用量的增大呈现先上升后下降的趋
图 3 超声功率对六价铬回收率的影响 势，在氯化镁用量为0. 4 g时六价铬回收率均达到峰
Fig. 3 Effect of ultrasonic power on recovery of hexavalent chromium 值。出现这种现象的原因可能是当氯化镁过量时，
由图3可知：当超声功率小于50 W时，3种固体 大量的镁离子和溶液中的氢氧根离子相结合形成氢
废物标准样品中六价铬的回收率均逐渐增大；当超声 氧化镁沉淀，该物质活性点位具有较强的吸附性，导
功率为50 W时，3种固体废物标准样品中六价铬的回 致部分六价铬损失 [15] 。因此，试验最终选择氯化镁
收率均在90. 0%左右，之后趋于平缓；当超声功率为 的用量为0. 4 g。
75 W时，3种固体废物标准样品中六价铬的回收率略 2. 5 提取液的保存时间
微下降，浮动在2. 0%以内，这可能与仪器状态有关。 超声消解后，将3种固体废物标准样品的提取液于
从资源节约及消解效果的角度考虑，试验选择的超声 4 ℃保存0，1，2，5，10，15，30 d后测定，结果由表1所示。
功率为50 W。 由表 1 可知，30 d 内 3 种固体废物标准样品中
2. 4 氯化镁用量的选择 六价铬测定值均在认定值的不确定度范围内，表明
氯化镁在碱消解过程中起着关键作用，可在消 使用本方法前处理后提取液可在 4 ℃条件下保存
解过程中抑制三价铬的氧化，提高六价铬测定的准 30 d。
表1 提取液保存时间对六价铬测定值的影响
Tab. 1 Effect of storage time of extraction solution on determined value of hexavalent chromium

测定值w/（mg · kg −1 ）
固体废物标准样品 认定值w/（mg · kg −1 ）
0 1 d 2 d 5 d 10 d 15 d 30 d
RMU031 60. 6±5. 8 61. 5 60. 2 59. 6 59. 8 61. 2 60. 3 59. 4
RMU025 48. 4±4. 7 46. 4 47. 2 46. 5 47. 6 47. 9 47. 4 46. 8
RMU138 10. 4±0. 9 10. 2 10. 6 10. 8 10. 8 10. 6 10. 4 10. 4
2. 6 工作曲线、检出限和测定下限 配的六价铬标准溶液系列。按照仪器工作条件衍生
取适量的六价铬标准溶液，用按照试验方法处 并测定，以六价铬的质量浓度为横坐标，对应的峰面
理后的空白基质溶液逐级稀释，制备质量浓度为0， 积为纵坐标绘制工作曲线。结果显示，六价铬的质
50. 0，100，200，500，1 000，2 000 μg · L −1 的基质匹 量浓度在2 000 μg · L −1 以内与对应的峰面积呈线性

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