Page 73 - 理化检验-化学分册2025年第三期

吴小龙，等：超声辅助碱提取-超痕量六价铬分析仪测定固体废物中六价铬的含量

应阴离子保护柱）；AK-120PLUS型超声波清洗器； 象，通过改变样品质量和碱性提取剂体积的比例（简

Hettich UNIVERSAL 320R型高速离心机；MS204TS/02 称提取固液比），考察了提取固液比对六价铬回收率
型电子天平。 的影响，结果如图1所示。
六价铬标准储备溶液：500 mg · L −1 ，来自水利
部水环境监测评价研究中心。
六价铬标准中间液：100 mg · L − 1 ，准确移取
20. 0 mL六价铬标准储备溶液，用水稀释并定容至
100 mL。
六价铬标准溶液：10. 00 mg · L − 1 ，准确移取
10. 0 mL六价铬标准中间液， 用水稀释并定容至100 mL。
碱性提取剂：含20 g · L −1 氢氧化钠和30 g · L −1
碳酸钠的溶液。
缓冲液：含68. 7 g · L −1 磷酸氢二钾和87. 1 g · L −1
磷酸二氢钾的溶液。
图 1 提取固液比对六价铬回收率的影响
衍生剂：含0.8 g·L −1 二苯碳酰二肼的1%（体 Fig. 1 Effect of extraction solid-liquid ratio on recovery of
积分数）硫酸溶液，避光保存。 hexavalent chromium
淋洗液：在900 mL水中加入6. 7 mL硝酸，后缓 由图1可知：提取固液比对六价铬的回收率有明
慢加入10 mL氨水且不断搅拌，用硝酸和氨水调节 显影响；当提取固液比为1∶20，1∶25时，3种固体废
溶液pH为8~9后， 用水定容至1 L 。 物六价铬标准样品中六价铬的回收率趋于稳定，且
[14]
二苯碳酰二肼、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸二氢钾、 更接近于100%，这是因为此时碱性提取剂与固体废
磷酸氢二钾、六水合氯化镁、硫酸、硝酸、氨水均为 物样品的接触面已达到饱和。因此，试验最终选择
优级纯；甲醇为色谱纯；试验用水为一级水。 的提取固液比为1∶20，即称取2. 0 g固体废物样品，
选用3种固体废物六价铬标准样品，包括工业 用40 mL碱性提取剂提取。

固体废弃物[编号为RMU031，认定值为（60. 6± 2. 2 提取时间的选择
5. 8） mg · kg −1 ；编号为RMU138，认定值为（10. 4± 试验参照了行业标准HJ 687—2014 和相关文
mg · kg ]及生活固体废弃物[编号为RMU025，
0. 9） −1 献[13]，固定提取固液比为 1∶20，考察了提取时间
认定值为（48. 4±4. 7） mg · kg −1 ]。 （15，30，45，60，75 min）对3种固体废物标准样品中
1. 2 仪器工作条件 六价铬回收率的影响，结果如图2所示。
分离柱为Cr（Ⅵ ） Fast Colunm （50 mm×4. 6 mm，
3. 5 µm），保护柱为Cr（Ⅵ ） Guard Colunm （50 mm×
4. 6 mm，3. 7 µm）；淋洗液等度洗脱；柱温 25 ℃；柱流
量 1. 2 mL · min ，衍生剂流量 0. 7 mL · min ；反应
−1
−1
环体积 486 µL，进样体积 100 µL；检测波长 540 nm。
1. 3 试验方法
准确称取2. 0 g固体废物样品于50 mL比色管
中，依次加入 40 mL碱性提取剂、0. 4 g氯化镁和
0. 5 mL缓冲液，摇匀，将样品以 50 W的功率超声
45 min。提取液以转速6 000 r · min −1 离心10 min，
将上清液转移至50 mL容量瓶中，用水定容，按照仪
图 2 提取时间对六价铬回收率的影响
器工作条件测定。
Fig. 2 Effect of extraction time on recovery of hexavalent chromium
2 结果与讨论
由图 2 可知，当提取时间为 45 min及以上时，
2. 1 提取固液比的选择 3种固体废物标准样品中六价铬的回收率均能达到
试验以3种固体废物六价铬标准样品为研究对 90. 0%以上。考虑到实际固体废物样品基质的复杂
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