Page 75 - 理化检验-化学分册2025年第三期

吴小龙，等：超声辅助碱提取-超痕量六价铬分析仪测定固体废物中六价铬的含量

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关系，线性回归方程为y=8. 305×10 x+4. 259×10 ， 为1. 31，2. 73，当置信度为95%时， F 0. 05 （4，4）为9. 60，
相关系数为1. 000。 F<F 0. 05 （4，4），说明两种方法的结果方差无显著性
按照HJ 168—2020《环境监测分析方法标准 差异；固体废物标准样品RMU138和空白煤质加标
制订技术导则》附录A中对方法检出限的测定要求， 样品中六价铬测定结果的t值分别为0. 551，1. 49，
计算方法检出限。因空白样品未检出信号，采用超 t检验的自由度f=8， t 0. 05 （8）为2. 306， t<t 0. 05 （8），
声消解的优化条件，对7份空白加标样品 （加标量为 说明两种方法的测定结果无显著性差异。
1 µg · L −1 ）进行平行测定，结果显示：加标量在方法检 本工作采用超声辅助碱提取与柱后衍生离子色
出限的3~5倍内，满足检出限测定的要求；得到的检 谱相结合的方式，使用超痕量六价铬分析仪测定固体
出限为0. 3 µg · L − 1 ，换算为0. 008 mg · kg − 1 ，优于 废物中六价铬的含量。本方法在HJ 687—2014的基
−1
标准HJ 687—2014的检出限（2 mg · kg ）和GB/T 础上改进了前处理方式，采用柱后衍生离子色谱法检
15555. 4—1995 的检出限 （0. 004 mg · L − 1 ）。按照 测六价铬，适用性广，不仅实现了多种固体废物样品
4倍检出限计算测定下限， 结果为0. 032 mg · kg −1 。 的大批量提取，提高了消解效率，而且检出限更低，具
2. 7 精密度和准确度试验 有更高的精密度和准确度，满足GB 15618—2018《土
按照试验方法分别重复测定固体废物标准样品 壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准 （试行）》、
RMU031、RMU025及RMU138中六价铬的含量各 GB 16889—2024《生活垃圾填埋场污染控制标准》等
6 次，计算测定值的相对误差和相对标准偏差 相关环保控制标准对固体废物中六价铬的测定要求。
（RSD），结果见表2。
参考文献：
表2 精密度和准确度试验结果（n=6）
Tab. 2 Results of tests for precision and accuracy (n=6) [1] 董文平，吕豪杰，苏强，等．六价铬废水处理技术研究

固体废物 认定值w/ 测定值w/ 进展 [J]．低碳世界，2021，11（6）：32-33.
相对误差/% RSD/%
−1 −1
标准样品 （mg · kg ） （mg · kg ）
DONG W P，LÜ H J，SU Q，et al. Research progress
RMU031 60. 6±5. 8 60. 9 0. 49 2. 8 on hexavalent chromium wastewater treatment
RMU025 48. 4±4. 7 46. 7 −3. 5 2. 6 technology [J]．Low Carbon World，2021，11（6）：
RMU138 10. 4±0. 9 10. 4 0 2. 9 32-33.
[2] JOMOVA K，VALKO M. Advances in metal-induced
由表 2 可知，六价铬测定值的相对误差为
oxidative stress and human disease [J]．Toxicology，
−3. 5%~0. 49%，RSD为2. 6%~2. 9%，表明方法
2011，283（2/3）：65-87.
的准确度和精密度良好。 [3] MISHRA S，BHARAGAVA R N. Toxic and genotoxic
2. 8 方法比对 effects of hexavalent chromium in environment and its
按照试验方法平行测定固体废物标准样品 bioremediation strategies [J]．Journal of Environmental
RMU138[认定值为 （10. 4±0. 9） mg · kg ]和海南海 Science and Health Part C：Environmental
−1
−1
口某地的空白煤质加标样品（加标量为25 mg · kg ） Carcinogenesis & Ecotoxicology Reviews，2016，
各5次，所得测定结果与HJ 687—2014进行方法比 34（1）：1-32.
[4] MAO L Q，GAO B Y，DENG N，et al. The role of
对，结果见表3。
temperature on Cr（Ⅵ） formation and reduction during
表3 方法比对结果 heating of chromium-containing sludge in the presence of
Tab. 3 Results of method comparison
CaO [J]．Chemosphere，2015，138：197-204.
−1
测定值w/（mg · kg ） [5] 胡勇，全学军，王万能．铬渣污染治理及其利用现
样品 F t
本方法 HJ 687—2014 状 [J]．重庆工学院学报，2004，18（5）：42-44.
固体废物标准样品 10. 4 10. 3 1. 31 0. 551 HU Y，QUAN X J，WANG W N. Current situation
RMU138 of chromium slag pollution control and utilization[J]．
空白煤质加标样品 24. 6 23. 9 2. 73 1. 49 Journal of Chongqing Institute of Technology，2004，
18（5）：42-44.
由表3可知：两种方法所得的测定值与认定值或
[6] ERDEM M，ARZU Ö. Leaching behavior of chromium
理论加标量基本一致；固体废物标准样品RMU138 in chrome shaving generated in tanning process and its
和空白煤质加标样品中六价铬测定结果的F值分别 stabilization [J]．Journal of Hazardous Materials，2008，
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