Page 72 - 理化检验-化学分册2025年第三期

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工作简报 DOI：10. 11973/lhjy-hx240041

超声辅助碱提取-超痕量六价铬分析仪测定固体废物中

六价铬的含量

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吴小龙，李晓敏 ，符式锦，张 临，黄玉洁，徐丽芝
（海南省生态环境监测中心，海口 571126）

摘 要：为解决当前固体废物中六价铬检测前处理耗时长、提取效率低、易受基体干扰等问题，
采用超声提取与柱后衍生离子色谱法相结合的方式，使用超痕量六价铬分析仪测定固体废物中六

价铬的含量。取2. 0 g固体废物样品于50 mL比色管中，依次加入40 mL含20 g · L −1 氢氧化钠和
30 g · L −1 碳酸钠的碱性提取剂、0. 4 g氯化镁和0. 5 mL含68. 7 g · L −1 磷酸氢二钾和87. 1 g · L −1 磷
酸二氢钾的缓冲液，摇匀，以50 W的功率超声提取45 min。将提取液离心10 min，取上清液，用水定
容至50 mL，以含0. 67%（体积分数）硝酸溶液和1%（体积分数）氨水的溶液（pH 8~9）为淋洗液进

行等度洗脱，以含0. 8 g · L −1 二苯碳酰二肼的1%（体积分数）硫酸溶液为衍生剂，采用离子色谱法测
定六价铬的含量。结果表明，六价铬的质量浓度在2 000 μg · L −1 以内与对应的峰面积呈线性关系，
−1
检出限为0. 3 µg · L （0. 008 mg · kg −1 ），优于标准HJ 687—2014的检出限（2 mg · kg −1 ）和GB/T
15555. 4—1995的检出限 （0. 004 mg · L −1 ）。精密度和准确度试验中固体废物标准样品中六价铬测
定值的相对标准偏差（n=6）为2. 6%~2. 9%，相对误差为−3. 5%~0. 49%。方法用于分析空白煤
质加标样品，测定结果与HJ 687—2014的无显著性差异。
关键词： 固体废物；六价铬；超声；离子色谱法；超痕量六价铬分析仪
中图分类号：O657. 7；X835 文献标志码：A 文章编号：1001-4020(2025)03-0306-06

铬（Cr）是一种广泛存在的金属元素，主要有 则上认为提取液中只有六价铬，受前处理影响较大。
[9]
三价和六价两种价态，六价铬的毒性是三价铬的 当前六价铬的检测方法多为火焰原子吸收光谱法 、
100倍 [1-3] ，含六价铬的固体废物被美国环境保护局 电感耦合等离子体原子发射光谱法 [10] 和分光光度
列为最危险的固体废物之一。六价铬主要来源于铁 法 [11] 等。存在的问题是上机前需调节样品酸度，否
合金冶炼、电镀、印刷、皮革鞣制等行业排放的污水， 则容易损害仪器；由于灵敏线高，当固体废物样品成
尤其是一些露天堆放的铬渣，若不及时处理将会渗 分复杂时易受基体干扰和光谱干扰 [12] ；此外消解液
入地下水及土壤造成重大隐患 [4-7] 。目前国内已经 的颜色会使比色分析出现显著性误差。与这些方法
出台了相关的排放标准及标准分析方法，其中固体 相比，离子色谱法则可以弥补上述缺陷，是一种新兴
废物六价铬（固相）检测标准只有GB/T 15555. 4— 的检测方式；此外超声提取操作简单便捷，可进行大
1995《固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光 批量样品前处理，文献[13]超声提取了土壤样品中
光度法》及HJ 687—2014《固体废物 六价铬的测定 的六价铬，准确度高。因此，本工作采用超声辅助碱
碱消解/火焰原子吸收分光光度法》。查阅文献[8] 提取与柱后衍生离子色谱相结合的方式，使用超痕
发现，固体废物中六价铬的前处理方法单一，主要为 量六价铬分析仪测定固体废物中六价铬的含量。该
磁力搅拌加热。磁力搅拌的转速不易受控，导致样 方法高效便捷、准确，可为固体废物中六价铬的检测
品消解不完全，且无法大批量对样品进行前处理；原 提供技术支撑。

1 试验部分
收稿日期：2024-01-19
基金项目：海南省自然科学基金资助项目(423QN316)
1. 1 仪器与试剂
作者简介：吴小龙，工程师，研究方向为环境监测
ELSpe-2 型超痕量六价铬分析仪 （阴离子色谱
* 通 信 作 者：李 晓 敏，硕 士，主 要 研 究 方 向 为 环 境 监 测，
Lxm12230206@163. com 柱填料为聚苯乙烯骨架，具有季铵盐官能团，配相
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