Page 67 - 理化检验-化学分册2025年第三期

王 璐，等：QuEChERS结合超高压液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定化妆品中5种禁用组分的含量

杆串联质谱仪；AUY型电子天平；4k-15型离心机； 水、精华乳、护发精油、面霜、护手霜、粉底霜、唇膏等。
Multi Reax多管漩涡振荡器。 1. 2 仪器工作条件
单标准储备溶液：取适量的 5 种禁用组分的标 1. 2. 1 色谱条件
准品，分别用甲醇溶解并定容，配制成质量浓度为 Waters BEH C 18 色谱柱（100 mm×2. 1 mm，
100 mg · L − 1 的单标准储备溶液。 −1
1. 7 μm）；柱温 40 ℃；流量 0. 4 mL · min ；进样量
混合标准储备溶液：取适量的单标准储备溶液，
20 μL；流动相A为0. 1%（体积分数）甲酸溶液，B
用甲醇稀释并定容，配制成质量浓度为10 mg · L −1
为乙腈。梯度洗脱程序：0~6 min，B由 15%升至
的混合标准储备溶液，于−18 ℃冰箱保存。使用前，
80%，保持3 min；9~12 min，B由80%降至50%；12~
用对应的空白基质提取液稀释成所需质量浓度的基
16 min，B由50%降至15%，保持1 min。
质匹配混合标准溶液，现配现用。
1. 2. 2 质谱条件
甲醇、乙腈、无水乙醇、甲酸均为色谱纯；环磷酰
电喷雾离子（ESI）源，正离子（ESI ）扫描模式，
+
胺、氮杂环己醇、胃安、那可丁和美替拉酮等标准品
的纯度均不小于96. 5%；中性氧化铝（Al-N）、氨丙基 离子源温度 550 ℃；气帘气压力103. 425 kPa，雾化
粉（NH 2 ）、石墨化碳黑（GCB）、 N-丙基乙二胺（PSA）、 气压力 344. 750 kPa，加热辅助气压力 344. 750 kPa；
硅胶粉（Silica）、十八烷基硅烷键合硅胶（C 18 ）；氯化 碰撞气压力设置为 MEDIUM；电离压力 5 500 V；
钠为分析纯；试验用水均为一级水。 多反应监测（MRM）模式。其他质谱参数见表 1，
化妆品样品主要为实验室送检样品，包括爽肤 其中“*” 代表定量离子。

表1 质谱参数
Tab. 1 MS parameters
化合物 保留时间/min 母离子质荷比（m/z） 子离子m/z 去簇电压/V 碰撞能量/eV

*
美替拉酮 5. 99 227. 1 106. 2 ，121. 1 90 26，43
*
环磷酰胺 8. 07 267. 3 140. 1 ，232. 9 93 31，23
*
那可丁 8. 14 414. 3 220. 2 ，353. 4 93 28，33
*
氮杂环己醇 8. 40 250. 3 132. 1 ，143. 2 110 23，30
*
胃安 8. 55 297. 0 252. 2 ，280. 3 70 25，19
1. 3 试验方法 2 结果与讨论
1. 3. 1 水乳类、精油类化妆品
2. 1 提取剂的选择
准确称取0. 5 g（精确至0. 001 g）样品置于10 mL
具塞比色管中，加入8 mL甲醇，涡旋振荡1 min，使 试验分别考察了提取剂甲醇、乙腈、水、无水乙
醇等对不同类型化妆品（水乳类、精油类和霜膏类）
样品与提取剂充分混匀，超声提取15 min，用甲醇定
的提取效果，见图1。
−1
容至10 mL，摇匀，以转速10 000 r · min 离心5 min。
取上清液1. 00 mL置于装有50 mg C 18 的1. 5 mL离 结果表明：针对水乳类和精油类化妆品，以甲醇
心管中，涡旋振荡2 min，以转速12 000 r · min −1 离心 为提取剂时，目标物的回收率为82. 8%~116%，效
5 min。取上清液过0. 22 μm有机滤膜，滤液按照仪 果较好；以乙腈为提取剂时，精油类化状品中胃安
器工作条件测定。 的回收率小于80. 0%；以水为提取剂时，除环磷酰
1. 3. 2 霜膏类化妆品 胺外，其余目标物的回收率均小于 70. 0%。因此，
准确称取0. 5 g（精确至0. 001 g）样品置于10 mL 乙腈和水均不能达到对水乳类和精油类化妆品的提
具塞比色管中，加入1. 0 mL饱和氯化钠溶液使样品 取要求。而以甲醇作为霜膏类化妆品提取剂时，回
均匀分散，加入8 mL无水乙醇，涡旋振荡1 min，使 收效果不如乙腈和无水乙醇的，另外以无水乙醇为
样品与提取剂充分混匀，超声提取15 min，用无水乙 霜膏类化妆品提取剂时目标物的响应和峰形要优于
醇定容至10 mL，摇匀，以转速10 000 r · min −1 离心 乙腈，但环磷酰胺、美替拉酮回收欠佳。考虑到霜膏
5 min。后续操作同1. 3. 1节。 类化妆品质地较为黏稠，单纯使用无水乙醇提取可

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