Page 99 - 理化检验-化学分册2025年第三期

王光惠，等：钠基体匹配法-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤中6种金属元素的含量

得到了有效校正。根据试验结果确定的最终分析谱 结果表明：各元素的测定相对误差均为负误差，
线见表1，这些谱线在一定程度上受到土壤基体的影 且测定结果的相对误差绝对值随着称样量的增大而
响，但基体匹配法可以有效校正。 增大，原因可能是消解后样品中的金属元素会以无
表1 元素的分析谱线 机盐的形式存在于溶液中，雾化器对盐分较为敏感，
Tab. 1 Analysis spectral lines of elements 雾化效率会随着盐分的增大而降低。但雾化效率的
元素 谱线/nm 元素 谱线/nm 降低会导致所有谱线的强度降低的幅度在同一水平
Zn 213. 857 Ni 231. 604 上，而结果显示各元素谱线降低的程度并不一致，推
Mn 257. 610 Co 230. 786 测土壤中的基体干扰是造成这种差异的重要因素，
Cu 324. 754 V 310. 230 其中土壤基体干扰对铜的影响较大，对锌的影响较

2. 2 称样量对测定结果的影响 小。为保证测定结果的准确度和一致性，建议在测
采用标准曲线对称样量分别为0. 1，0. 2，0. 3， 定土壤中金属元素时，保持称样量一致，并选择受基
0. 4，0. 5 g的土壤成分分析标准物质GSS21、GSS26 体干扰程度相似的元素为内标，以抵消或减小基体
各6份进行测定， 并计算其相对误差，结果见图2。 干扰。

图 2 标准曲线下不同称样量测定结果的相对误差
Fig. 2 Relative errors of determination results at different sample masses by standard curves
2. 3 易电离元素质量浓度对测定结果的影响 2. 4 易电离元素基体的校正
为了确定土壤中易电离元素的干扰程度，试验 比较图2、图3测定结果，钠基体与土壤基体对

以不同质量浓度易电离元素为基体，对0. 5 mg · L −1 各元素的干扰相似，对锌和钒的干扰较小，对铜的干
混合标准溶液进行测定，计算测定值的相对误差，结 扰最大。试验绘制了不同质量浓度的钠基体校准曲
果见图3。 线，对称样量为0. 3 g的GSS21、GSS26土壤成分分
由图3可知： 随着镁、钙、钠、钾基体质量浓度的 析标准物质进行测定，以校正干扰，结果如图4所示。
增大，各元素测定结果的相对误差绝对值逐渐增大。 由图 4 可知，随着钠基体质量浓度的增大，
当基体质量浓度较小时，各元素测定结果的相对误 各元素测定结果逐渐升高，当钠质量浓度达到
差绝对值增大并不明显，且基体对各元素的影响差 1 000 mg · L −1 时，土壤基体对各元素的干扰得到有
异不大；当基体质量浓度增大后，对各元素测定结果 效校正，测定结果准确度较高。
的影响存在明显差异，其中钾、钠基体对铜的影响最 2. 5 钠基体校准曲线、检出限和测定下限
大，镁、钙基体对镍、钴的影响最大。整体而言，易 按照仪器工作条件测定钠基体混合标准溶液系
电离元素基体对锌、钒产生的相对误差绝对值要小 列，以元素的质量浓度为横坐标，对应的发射强度为
于铜、钴、镍，这与土壤基体对元素影响的趋势相似， 纵坐标绘制钠基体校准曲线，得到的线性范围、线性
说明土壤中易电离元素对测定形成了干扰，而且这 回归方程和相关系数见表2。
种干扰也是导致土壤中各元素测定误差不同的因素 连续测定7次空白消解溶液，计算测定值的标
之一。 准偏差s，再乘以 3. 14，按称样量 0. 3 g、定容体积
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