Page 80 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

李 怿, 等: 以留样再测为基础的实验室质量控制

能力验证活动等手段对其进行管理. 统计分析, 从而对漂移分量识别和控制; ③ 当漂移
１．２ 留样再测结果的组成分量 在两次检测之间发生时, Δt j 随检测时间变化, 此时
实验室进行项目 x 的第 j 次留样再测时, 得到 k Δt j 项 表 现 为 传 统 意 义 的 “ 漂 移 ”, 可 以 使 用
,
两个测试结果x j , １ 和x j , ２ 此时: EWMA / I 图进行表征、 控制, 以便于加强对漂移识
( ３ ) 别的灵敏度, 也可以使用 CUSUM 技术进行识别.
Δx j ＝x j , ２ －x j , １
Δx j ＝μ ＋ ε bias , j , ２ ＋ ε site , j , ２ － μ － ε bias , j , １ － ε site , j , １ ( ４ )
( ５ ) ２ 结果与讨论
Δx j ＝ε bias , j , ２ ＋ ε site , j , ２ － ε bias , j , １ － ε site , j , １
Δx j ＝k× ( t j , ２ － t j , １ ) ＋ ( ε site , j , ２ － ε site , j , １ ) ( ６ )
２．１ 质控样品的代表性
Δx j ＝k Δt j ＋ ( ε site , j , ２ － ε site , j , １ ) ( ７ )
公式( ７ ) 构建了一个期望值为零、 包含了测试系 利用质控样品进行实验室质量控制工作可以理
统可能的漂移信息及实验室精密度合成信息的数学 解为一个通过抽样表征测试系统运行状况的过程,
模型, 实验室可以依据这个模型对分析测试系统开 因此选择的质控样品应尽可能接近实验室当期检测
样品的实际情况, 这对大量采用模拟方法进行复杂
展质量控制工作.
成品油检测实验室的留样一般有相对固定的时 混合物检测的石油实验室尤其重要.
间 [ ５ ] , 这时: ① 当两次测试之间未发生漂移, 则k 为 国家燃料油质量监督检验中心于 ２０１９ 年 ７ 月
至 １１ 月从实验室的保留样品中随机选择了 ２４ 个样
零, 留样再测结果只与实验室精密度及其变化相关,
可以使用 EWMA / I 图进行表征、 控制; ② 当漂移 品进行了再测工作, 再测的时间间隔为 ３~４ 个月,
为常数, 实验室可 表 １ 是再测样品与实验室同期检测样品典型性质的
在第一次测试时已经发生, 则 Δ t j
以通过 CUSUM 技术对系统均值为零的假设进行 统计分析.

表 １ 质控样品部分性质与实验室同期检测样品的统计比较
Tab．１ Statisticalcom p arisonbetweenQ Csam p lesandlaborator y testsam p lesatthesametime

w 硫 / 密度( ２０ ℃ )/ 运动黏度( ２０ ℃ )/
样品 项目 十六烷值
－１
２
( m g k g ) ( k g m －３ ) ( mm s )
－１
当期测试样品 平均值 ４．２ ８３１．０ ５３．９ ４．４４０
标准偏差 １．５ ６．３ １．８ ０．５６６
最大值 ９．５ ８４８．０ ５９．２ ６．３８０
最小值 ０ ８１０．７ ５１．０ ３．４０５
留样再测样品 平均值 ４．１ ８３２．４ ５４．３ ４．５４７
标准偏差 １．７ ８．０ ２．０ ０．６２６
最大值 ７．０ ８４７．８ ５９．２ ５．６１４
最小值 ０ ８１０．７ ５１．２ ３．４２５
P t 检验 ０．９９ ０．４０ ０．２８ ０．４２
PF检验 ０．７２ ０．０９ ０．３７ ０．２８

由表 １ 可知: 所选样品的各项指标与当期测定 求随测定值的不同而变动, 为使不同结果能够在一
样品的有较好的一致性, 其平均值、 标准偏差没有明 张控制图上进行比较, 需要对结果进行标准化处理,
显的区别, t 检验和F 检验的概率远高于 ０．０５ 的要 同时为方便进行不确定度的评估, 转化为标准偏差
求, 说明所选样品能够代表实验室当期的检测情况. 的倍数为宜:
十六烷值是表征柴油在压燃式发动机中着火性 I j ＝ Δx j ＝ Δx j ( ８ )
S R R j
能的指标, 是柴油的核心指标之一, 同时也是柴油质 ( )/ ２
２．８３
量升级工作的主要瓶颈之一, 本工作选择以十六烷 式中: I j 为第 j 次留样再测差值经标准化处理后的
值项目为对象进行研究. 结果; S R 为以标准偏差形式表示同一样品两次测定
２．２ 实验室精密度的评估与控制 结果的再现性要求; R j 为标准规定的再现性限.表２
在十六烷值检测项目中, 测试结果的精密度要 是２４个再测样品的数据汇总及简单的统计描述.

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