Page 85 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

樊 正, 等: 电感耦合等离子体质谱法 Ｇ 电子稀释 EDR 技术测定大气 PM ２．５ 中 ２２ 种元素的含量

min , 辅 助 气 流 量 １．２ L min , 雾 化 器 流 量 品、 空白滤膜、 质控滤膜及空白滤膜加标回收等.
－１
－１
０．９４L min ;脉 冲 电 压 ８００ V ,模 拟 电 压 １．３．３ 测定及计算
－１
－１７５０V ; 扫描方式为跳峰, 重复 ３ 次; 碰撞池氦气 ICPＧMS 点炬预热 ３０ min , 用调谐液将仪器调
流量３．５L min , 拒绝因子 q R pq 值为０．２５ .经 谐至最佳状态, 采用内标法进行定量分析, 混合内标
－１
)
(
过多次试验确定各元素 R p a的优化值, 如表 １ 所示. 溶液与样品溶液分别由内标管和样品管引入, 经三
表 １ UCT 的优化 R p a值 通混合后进入仪器进行测定, 依次测定空白溶液、 混
Tab．１ O p timizedR p avaluesofUCT 合标准溶液系列、 样品溶液等, 以计数值为纵坐标,
元素 R p a 元素的质量浓度为横坐标, 仪器自动绘制标准曲线,
铍、 铝、 钒、 锰、 镍、 锌、 砷、 硒、 镉、 锑 ０ 得到线性回归方程、 相关系数及样品溶液中待测元
铬 ０．００９ 素的含量.根据公式( １ ) 计算 PM ２．５ 中元素的质量
铁 ０．０１ 浓度:
ρ
镁、 钴、 铜、 银、 钡 ０．０１１ ρ ＝ k ( １ － ρ ０ ) ×V １ × S １ ( １ )
V ０ S ２
钠、 钾、 钙、 铊、 铅 ０．０１２

式中: 为 PM ２．５ 中元素的质量浓度, n g m －３ ; 为
ρ
ρ １
－１
１．３ 试验方法 被测样品溶液中元素的质量浓度, L ; 为全
μ g
ρ ０
－１
１．３．１ 样品采集 程序空白滤膜溶液中元素的质量浓度, L ; V ０
μ g
３
于 ２０１９ 年 １－１２ 月的每月 １０－１６ 日, 分别在 为实际采样体积, m ; V １ 为被测样品溶液的体积,
mL ; S １ 为样品滤膜的面积, cm ; S ２ 为分析时所截
２
马鞍山市雨山区、 花山区某两座离地面约 １５~１８m
的楼顶, 使用中流量颗粒物采样器和石英纤维滤膜 取样品滤膜的面积, cm ; k 为稀释倍数.
２
以１００L min 的流量连续采样 ２２h , 并随机选择
－１
２ 结果与讨论
一天采集平行样品, 记录采样时间、 气温、 气压等, 实
际采样体积为１３２m .参照 HJ６５７－２０１３ « 空气和 ２．１ 标准曲线与检出限
３
废气 颗粒物中铅等金属元素的测定 电感耦合等离 ２２ 种元素的线性范围、 线性回归方程、 相关系
[ ８ ]
子体质谱法» 操作, 留取全程序空白滤膜样品. 数及检出限见表 ２ .各元素在一定质量浓度范围内
１．３．２ 样品前处理 呈线性关系, 相关系数为 ０．９９９１~０．９９９９ , 符合相
关标准的要求 [ ８ ] .
取１ / ４ 样品滤膜, 用陶瓷剪刀剪碎, 置于５０mL
聚丙烯 离 心 管 中, 移 取 ５％ ( 体 积 分 数) 硝 酸 溶 液 按照试验方法对空白滤膜溶液连续测定 １１ 次,
２０．０mL , 加盖拧紧, 于 ７０ ℃ 水浴超声浸提 ３h , 取 以 ３ 倍标准偏差对应的质量浓度为方法的检出限
出充分振摇、 冷至室温, 用 ０．４５ μ m 亲水性 滤头过 ( ３ s ).当采样体积为１３２m 时, 各元素的检出限为
３

滤, 取中间滤液待测.同时处理全程序空白滤膜样 ０．０２２~２３．９７n g m －３ , 结果见表 ２ .
表 ２ 线性参数与检出限
Tab．２ Linearit yp arametersanddetectionlimits
线性范围 / 检出限 /
ρ
ρ
元素 同位素 内标物 线性回归方程 相关系数
( g L －１ ) ( n g m －３ )
μ
铍 ９ Be ４５ Sc ２０．００ 以内 y＝９．０６９×１０ x＋２．８８４×１０ －４ ０．９９９６ ０．０２２
－３
钠 ２３ Na ４５ Sc ５０．００ ~２５００ y＝４．７１９×１０ x－３．７８３×１０ －２ ０．９９９９ ０．７８
－３
镁 ２４ M g ４５ Sc ５０．００ ~１５００ y＝２．４３５×１０ x－７．９８４×１０ －３ ０．９９９９ ０．９９
－３
铝 ２７ Al ４５ Sc １０．００ ~８００．０ y＝２．７６０×１０ x－４．５２３×１０ －４ ０．９９９８ ０．７１
－３
钾 ３９ K ４５ Sc ５０．００ ~２０００ y＝９．２８７×１０ x＋３．５４４×１０ －３ ０．９９９９ ２．５９
－４
钙 ４４ Ca ４５ Sc ２００．０ ~２５００ y＝３．９７４×１０ x ０．９９９１ ２３．９７
－５
钒 ５１ V ４５ Sc ０．５０ ~２００．０ y＝１．５２３×１０ x＋５．９２２×１０ －２ ０．９９９９ ０．０２２
－１
铬 ５２ Cr ４５ Sc ０．５０ ~２００．０ y＝８．６５１×１０ x＋６．９２８×１０ －２ ０．９９９８ ０．１４
－２
５ ５ １