Page 72 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

陈美芳，等：银纳米溶胶表面增强拉曼光谱法快速测定鱼腥草注射液中依诺沙星的含量

表3 特征峰归属结果
Tab. 3 Results of characteristic peak attribution

−1
特征峰位移/cm
振动形式
模拟值 实测值
375. 01 384 —CH 3 基团摇摆振动
434. 68 457 吡啶环面内弯曲振动，
CN六元环扭曲振动
689. 17 685 吡啶环C—H，C—F面外摇摆振动，
—COOH面外弯曲振动
756. 75 748 吡啶环C—N面外摇摆振动，
—COOH的C—O面外摇摆振动
792. 69 789 吡啶环C—C面内对称伸缩振动 曲线a~e对应的依诺沙星的质量浓度分别为0. 5，1，10，50，100 mg·L −1
图 3 基质匹配依诺沙星标准溶液系列的拉曼光谱图
839. 42 832 与吡啶环相连的C—C和C—N伸缩振动
Fig. 3 Raman spectra of matrix matching enoxacin standard
992. 54 1 049 CN六元环的C—C对称伸缩振动， solution series
—COOH的C—O伸缩振动
鱼腥草注射液进行 15 次重复测定，每次测定间隔
1 421. 02 1 424 吡啶环C—N和C—C伸缩振动
5 min，计算测定值的相对标准偏差（RSD）。结果表
特征峰位移685 cm −1 下的20 mg · L −1 依诺沙星标 明，依诺沙星的拉曼响应强度的RSD为5. 3%，说明
−1
准溶液SERS响应强度和60 mg · L 依诺沙星标准
仪器精密度良好。
溶液的常规拉曼响应强度，根据公式（1）计算增强
按照试验方法对空白鱼腥草注射液分别进行
[25]
因子（AEF） ，式中， I SERS 和I normal 分别为特征拉曼 低、中、高3个浓度水平的加标回收试验，每个浓度
位移1 424 cm −1 下的表面增强拉曼光谱与常规拉曼 水平平行测定5次， 计算依诺沙星的回收率和测定值
光谱的特征峰响应强度， ρ SERS 和ρ normal 分别为SERS
的RSD，结果见表4。
与常规拉曼光谱法检测时样品中依诺沙星的质量
表4 回收试验结果（n=5）
浓度。
Tab. 4 Results of test for recovery（n=5）
−1
加标量ρ/（mg· L ） 回收率/% RSD/%
× （1）
20 86. 1~94. 6 3. 4
2
结果显示，AEF为8. 74×10 ，表明银纳米溶胶 50 91. 0~103 5. 7
能够增强依诺沙星的拉曼响应强度，可对低浓度水 80 95. 4~103 3. 0
平的依诺沙星进行检测。
2. 7 样品分析
2. 5 工作曲线和检出限
按照试验方法分析5份不同品牌和批次的鱼腥
按照仪器工作条件测定基质匹配依诺沙星标准
草注射液，均未检出依诺沙星。
溶液系列，得到的SERS图见图3。
本工作以自行制备的银纳米溶胶作为表面增强
结果表明，由于鱼腥草注射液的基质效应，依诺
基底，对鱼腥草注射液中非法添加的依诺沙星含量
沙星的拉曼峰均发生红移，以响应最强、线性关系最
进行SERS测定，筛选出1 469 cm −1 为定量拉曼特
−1
好的1 469 cm （对应水中的1 424 cm −1 ）处的拉曼
征位移，该方法快速准确、操作简便，具有一定应用
响应强度为纵坐标，对应的依诺沙星的质量浓度为
推广价值。
横坐标绘制工作曲线。所得依诺沙星的质量浓度在
0. 5~100 mg · L −1 内和1 469 cm −1 处的拉曼响应强 参考文献：
度呈线性关系，线性回归方程为y=19. 55x+804. 7，
[1] 程中海. 中兽药双黄连制剂在兽医临床中的研究进
相关系数为0. 991 4。
展[J]. 今日畜牧兽医，2021，37（6）：77-78.
以3倍信噪比 （S/N）计算检出限（3S/N），结果
[2] 郑洁，刘雪红. 中兽药在畜禽养殖中的应用[J]. 现代畜
为0. 043 mg · L −1 。 牧兽医，2019（12）：37-41.
2. 6 精密度和回收试验 [3] 王付平. 中兽药发展现状及面临的问题[J]. 畜牧兽医
按照试验方法对加标量为 20 mg · L − 1 的空白 科学（电子版），2021（12）：189-190.
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