Page 41 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

DOI : １０．１１９７３ / lh jy Ｇhx２０２１０６００５

库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中

过氧化物的含量

卜 芃 ,李宏亮 ２
１
( １． 湖南警察学院,长沙 ４１０１３８ ; ２． 中南大学 化学化工学院,长沙 ４１００１２ )

摘 要:建立了库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物含量的方法.铂片电极分别作
电解电极对和指示电极对, 以 １．００mol L 氯化铈溶液为支持电解质, 经 １．０mA 电流电解生成
－１
Ce 后, 与样品溶液中过氧化物定量发生氧化还原反应, 根据法拉第电解定律, 计算样品中过氧化
４＋
－１
物的含量.结果表明: 标准曲线的线性范围为 ２４．１１~３０１．３５ m g L , 检出限( ３s ) 为 ７．２ μ g
－１ .采用该方法分析实际样品, 测定结果与电位滴定法的结果无显著性差异, 测定值的相对标准
g
偏差( n＝５ ) 均低于 ３．０％ .
关键词:库仑滴定法;过氧化物;己内酰胺;聚醚;氯化铈
中图分类号: O６５７．１２ 文献标志码: A 文章编号: １００１Ｇ４０２０ ( ２０２１ ) ０６Ｇ０５０７Ｇ０４

目前多数化工产品中均含有未完全去除的过氧 聚醚中过氧化物的含量, 探讨了不同测定条件对测
化物, 在存放过程中, 易受光照或空气影响, 引发不 定结果的 影 响, 旨 在 为 相 关 产 品 的 质 量 控 制 提 供
饱和双键 或 三 键 单 体 的 聚 合, 进 而 影 响 产 品 的 品 参考.
质 [ １ ] .有文献报道过氧化物既可使己内酰胺聚合切
１ 试验部分
片纺丝时断丝率增大, 并在拉膜过程出现晶点增多,
又可导致聚醚发生其他聚合反应 [ ２ ] , 因此快速、 准确 １．１ 仪器与试剂
测定己内酰胺和聚醚中过氧化物的含量对产品的质
ZDJＧ５ 型库仑 滴 定 仪; 铂 片 工 作 电 极 ( １cm×
量控制有重大意义. １．５cm ); 铂丝辅助电极[ 内为铂丝, ５cm×１cm , 外
目前测定过氧化物的含量主要采用化学或电位 部套有玻璃管, 内部装有 １５％ ( 质量分数) 硫酸铵溶
滴定法 [ ３ ] , 原理均为间接滴定, 即利用过氧化物氧化 液, 底部为陶瓷砂芯]; 指示电极对为两支铂片电极
碘化钾释放出碘, 再通过硫代硫酸钠滴定生成的游 ( １cm ×１．５cm ); ME １０４ 型 电 子 天 平 ( 感 量
离碘 [ ４Ｇ５ ] .上述方法存在 一 定 不 足, 如 操 作 过 于 复
０．１m g ZDJＧ４A 型自动电位滴定仪.
);
杂, 滴定反应的指示终点依赖于指示剂的变色, 而多 过氧化氢标准储备溶液: ０．６０２７g L , 移取
－１

数样品均有颜色干扰, 造成滴定终点判断不敏锐, 另
３０％ ( 质量分数) 过氧化氢溶液１mL , 用水稀释并定
外碘化钾易被光照或空气氧化, 当滴定过程较长时,
容至 ５００mL 棕色容量瓶中, 混匀后作为储备溶液,
结果较易出现正误差.库仑滴定法是一种电化学分
－１
使用 ０．０１０１２mol L 高锰酸钾标准溶液标定.
析方法, 不仅可用于常量分析, 也可用于微量甚至痕
过氧化氢标准溶液系列: 分别移取过氧化氢标
量分析, 与常规滴定方法相比, 无需提前配制、 标定
准储备溶液 ２ , ５ , １０ , ２０ , ２５mL 置于 ５０mL 棕色容
标准溶液, 具有操作简便、 快速、 自动化程度高等特
量瓶中, 用水定容, 配制得到 ２４．１１ , ６０．２７ , １２０．５４ ,
点 [ ６ ] .库仑滴定法依据法拉第电解定律计算得到被
－１
２４１．０８ , ３０１．３５m g L 的过氧化氢标准溶液系列.

测物的含量, 已被广泛用于生物制药、 化工和食品等
己内酰胺 １ 的纯度为 ９９％ ; 己内酰胺 ２ 的纯度
领域 [ ７Ｇ１０ ] .本工作采用库仑滴定法测定己内酰胺和
为 ９８％ ; 聚 醚 １ 、 聚 醚 ２ 的 纯 度 均 为 ９９％ ; 环 己 酮
肟、 环氧丁烷均为试验试剂; 高锰酸钾、 过氧化氢溶
收稿日期: ２０２０Ｇ０４Ｇ２６
液、 碘化钾、 冰乙酸、 氯化铈、 硫代硫酸钠和环己酮均
作者 简 介:卜 芃, 讲 师, 硕 士, 主 要 研 究 方 向 为 化 工 检 测,
５３５０３２９２＠ qq ．com 为分析纯; 试验用水为去离子水.
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