Page 36 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

许珊珊, 等: 高效液相色谱 Ｇ 串联质谱法测定蔬菜中 ９ 种有机磷阻燃剂的含量

合液 １０mL 提取, 涡旋混匀, 加入脱水试剂, 冷却后
超声 １０min , 离心后取 １．５mL 上清液置于 A g ilent
５９８２Ｇ５２２２ 型净化管中, 涡旋混匀, 高速离心后取上
清液 １mL , 氮吹至近干, 用甲醇 ０．５mL 复溶, 按仪
器工作条件测定.

２ 结果与讨论

２．１ 流动相的选择 图 １ １００ μ g L －１ 的混合标准溶液的色谱图
固定流动相 A 为含 ０．１％ 甲酸的水溶液, 试验 Fi g ．１ Chromato g ramofmixedstandard
考察了流动相 B 分别为含 ０．１％ 甲酸的乙腈溶液和 solutionat１００ μ g L －１
含 ０．１％ 甲酸的甲醇溶液时的色谱保留行为.结果

表明: 以 含 ０．１％ 甲 酸 的 乙 腈 溶 液 为 有 机 相 时, ２．２ 样品前处理条件的选择
２．２．１ 净化管
TEHP 的峰丢失, 其余色谱峰分离良好; 以含 ０．１％
甲酸的甲醇溶液为有机相时, ９ 种有机磷阻燃剂均 试验以乙腈为提取剂, 比较了 ２ 种净化管( 均含
出峰 且 峰 形 良 好, 因 此 试 验 选 择 流 动 相 A 为 含 ５０m g 的 PSA 、 ５０m g 的石墨化炭黑和１５０m g 的硫
,
)
０．１％ 甲酸的水溶液, B 为含 ０．１％ 甲酸的甲醇溶液. 酸镁, 其中一种含 C １８ 一种不含 C １８ 对同一样品的

１００ μ g L 的混合标准溶液的色谱图见图 １ . 净化效果和回收率的影响, 结果见表 ２ .
－１
表 ２ 采用不同净化管时目标物的回收率
Tab．２ Recover y oftar g etcom p oundsusin gdifferent p urificationtubes
含 C １８ 无 C １８
加标量 w /
化合物
( g k g ) 测定值 w / 回收率 / 测定值 w / 回收率 /
－１
μ
( g k g ) ％ ( g k g ) ％
－１
－１
μ μ
TMP ８０ ８３ １０４ ８６ １０８
TEP ８０ ７７ ９６．３ ７８ ９７．５
TCEP ８０ ７５ ９３．８ ７９ ９８．８
TCPP ８０ ７６ ９５．０ ７０ ８７．５
TnPP ８０ ７７ ９６．３ ８１ １０１
TDCPP ８０ ６６ ８２．５ ６７ ８３．８
TPhP ８０ ２９ ３６．３ ３４ ４２．５
TBOEP ８０ ６６ ８２．５ ７２ ９０．０
TEHP ８０ ３９ ４８．８ ４９ ６１．３

结果表明: 上述 ２ 种净化管对样品均起到较好 TPhP 的回收率没有进一步提高, 其余部分化合物
的净化效果, 其中 ８ 种有机磷阻燃剂的回收率无明 的回收率反而有所下降, 因此试验选择体积比 ４∶１
显区别.但对于 TEHP , 不含 C １８ 的净化管 的回收 的乙腈 Ｇ 丙酮混合液为提取剂.
率明显高于 含 C １８ 的, 因 此 试 验 选 择 不 含 C １８ 的 净 ２．３ 标准曲线与检出限
化管. 按照仪器工作条件测定混合标准溶液系列, 以
２．２．２ 提取剂 离子对和保留时间定性, 外标法定量.以目标物的
试验以纯乙腈, 及体积比分 别 为 ４∶１ , １∶１ , 质量浓度为横坐标, 其对应的峰面积为纵坐标绘制
３∶７ 的乙腈 Ｇ 丙 酮 混 合 液 对 同 一 加 标 样 品 进 行 提 标准曲线, 得到 ９ 种有机磷阻燃剂的线性范围、 线性
取, 考察了其对目标物回收率的影响, 结果见表 ３ . 回归方程和相关系数, 结果见表 ４ .以 ３ 倍信噪比
由表 ３ 可知: 随着提取剂中丙酮的加入, TPhP ( S / N ) 和 １０ 倍信噪比计算 ９ 种有机磷阻燃剂的检
的回收率有大幅度提高, 但是随着丙酮比例的增大, 出限( ３S / N ) 和测定下限( １０S / N ), 结果见表 ４ .

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