Page 35 - 理化检验-化学分册 2021年第六期
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许珊珊, 等: 高效液相色谱 Ｇ 串联质谱法测定蔬菜中 ９ 种有机磷阻燃剂的含量
的灵敏度、 精密度和准确度, 更适用于不易挥发且相 腈、 甲酸为 色 谱 纯; 丙 酮 为 农 残 级; 试 验 用 水 为 超
对分子质量较大的有机磷阻燃剂的测定. 纯水.
目前, 有机磷阻燃剂的分析研究主要集中在水 １．２ 仪器工作条件
体及各种鱼类 [ ２２Ｇ２５ ] , 而对蔬菜的研究较少, 因此本 １ ) 色 谱 条 件 Waters ACQUITY UPLC
工作建立了一种 以 QuEChERS 法 为 前 处 理 方 法, BEH C １８ 色谱柱( １００mm×２．１mm , １．７ μ m ); 柱温
高效液相色谱 Ｇ 串联质谱同时测定蔬菜中磷酸三甲 ４０ ℃ ; 进样量２ μ L ; 流量０．３mL min ; 流动相 A
－１
酯( TMP )、 磷 酸 三 乙 酯 ( TEP )、 TCEP 、 TCPP 、 为含 ０．１％ 甲酸的水溶液, B 为含 ０．１％ 甲酸的甲醇
TDCPP 、 磷酸三苯酯( TPhP )、 磷酸三( 丁氧基乙基) 溶液.梯度洗脱程序: ０~４．０ min 时, B 由 １０％ 升
酯( TBOEP )、 磷 酸 三 ( ２Ｇ 乙 基 己 基) 酯 ( TEHP ) 和 至 ５０％ ; ４．０~１３．０ min 时, B 由 ５０％ 升 至 ７６％ ;
磷酸三 丙 酯 ( TnPP ) 等 ９ 种 有 机 磷 阻 燃 剂 含 量 的 １３．０~１４．０ min 时, B 由 ７６％ 升 至 １００％ , 保 持
方法. ６．０min ; ２０．０~２０．５ min , B 由 １００％ 降至 １０％ , 保
持 １４．５min .
１ 试验部分 ２ )质谱条件 电喷雾离子源( ESI ), 正离子模
１．１ 仪器与试剂 式; 多反应监测( MRM ) 模式; 离子源温度 ４５０ ℃ ;
离子化电压 ５５００V ; 气帘气压力 ２４０kPa , 雾化气
LCＧ３０A 型 超 高 效 液 相 色 谱 系 统; ABSCIEX
QTRAP４５００ 型质谱仪; A g ilent５９８２Ｇ５２２２ 型净化 压力３８０kPa , 加热气压力３８０kPa ; 入口电压１０V ,
管, 含乙二胺 Ｇ NＧ 丙基硅烷( PSA ) ５０ m g 石墨化炭 出口电压 ７V . ９ 种有机磷阻燃剂的其他质谱参数
、
;
、
黑 ５０m g 硫酸镁 １５０m g 脱水试剂含硫酸镁 ６g 、 见表 １ , 其中“ ∗ ” 为定量离子对.
乙酸钠 １．５g . 表 １ 质谱参数
标 准 储 备 溶 液:称 取 TMP 、 TEP 、 TCEP 、 Tab．１ MSp arameters
TCPP 、 TDCPP 、 TPhP 、 TBOEP 、 TEHP 各 ０．０５g 和 保留时间 / 离子对 去簇电压 /碰撞电压 /
化合物 CAS号 质荷比
TnPP０．０４g 用甲醇溶解, 并转移至 １０mL 容量瓶 min ( m / z ) V V
,
中, 用 甲 醇 定 容, 所 得 TMP 、 TEP 、 TCEP 、 TCPP 、
TMP ５１２Ｇ５６Ｇ１ ２．７４ １４１．０ / ７８．９ ∗ ６２ ２９
TDCPP 、 TPhP 、 TBOEP 、 TEHP 标准储备溶液的质
１４１．０ / １２７．２ ６２ ２０
量浓度均为 ５g L , TnPP 标准储备溶液的质量
－１
TEP ７８Ｇ４０Ｇ０ ５．７５ １８３．１ / １２７．０ ∗ ６２ １５
－１
浓度为 ４g L .
１８３．１ / １５５．０ ６２ １２
－１
混合标准储备溶液: ５０ m g L , 移取 TMP 、
TCEP １１５Ｇ９６Ｇ８ ６．６７ ２８７．０ / ９９．０ ∗ ６５ ３４
TEP 、 TCEP 、 TCPP 、 TDCPP 、 TPhP 、 TBOEP 、
２８７．０ / １２４．９ ６５ ２１
TEHP 标准储备溶液各 ５０．０ μ L 及 TnPP 标准储备
TnPP ５１３Ｇ０８Ｇ６ １０．１７ ２２５．１ / １４１．０ ∗ ６０ １３
溶液 ６２．５ μ L , 置于 ５．０mL 容量瓶中, 用甲醇定容,
２２５．１ / １８３．１ ６０ １１
得到 ９ 种有机磷阻燃剂的质量浓度均为 ５０ m g
∗
TCPP １３６７４Ｇ８４Ｇ５ １０．３５ ３２８．１ / ９９．０ ６１ ３３
－１
L 的混合标准储备溶液.
３２８．１ / １７４．９ ６１ １８
混合标准溶液: ５００ μ g L , 移取适量混合标
－１
TDCPP １３６７４Ｇ８７Ｇ８ １３．１０ ４３１．１ / ９８．９ ∗ ７４ ３８
准储备 溶 液, 用 含 ０．１％ ( 体 积 分 数, 下 同) 甲 酸 的
４３１．１ / ２０９．０ ７４ ２２
５０％ ( 体积分数, 下同) 甲醇溶液稀释, 配制为质量浓
TPhP １１５Ｇ８６Ｇ６ １３．２８ ３２７．１ / ２１５．０ ∗ １０８ ３６
－１
度为 ５００ μ g L 的混合标准溶液.
３２７．１ / １５２．０ １０８ ５０
混合标准溶液系列: 移取 ２ , ５ , ２０ , ５０ , １００ , ２００ ,
TBOEP ７８Ｇ５１Ｇ３ １５．４８ ３９９．３ / １０１．１ ∗ ６０ ２３
５００ , １０００ , ２０００ μ L 的 混 合 标 准 溶 液 置 于 ９ 支
３９９．３ / １９９．１ ６０ ２１
５．０mL 容量瓶中, 用含 ０．１％ 甲酸的 ５０％ 甲醇溶液
TEHP ７８Ｇ４２Ｇ２ ２１．１２ ４３５．２ / ９９．０ ∗ ７３ ４０
定容, 得到质量浓度为 ０．２ , ０．５ , ２ , ５ , １０ , ２０ , ５０ , １００ ,
４３５．２ / １１３．１ ７３ １６
－１
２００ μ g L 的混合标准溶液系列.
TMP 、 TEP 、 TnPP 、 TBOEP 、 TEHP 、 TPhP 、 １．３ 试验方法
TCEP 、 TCPP 、 TDCPP 的纯度均大于 ９９％ ; 甲醇、 乙 称取样品 ５．０g 用体积比 ４∶１ 的乙腈 Ｇ 丙酮混
,
５ ０ １ 
