Page 34 - 理化检验-化学分册 2021年第六期
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DOI : １０．１１９７３ / lh jy Ｇhx２０２１０６００４


                 高效液相色谱 串联质谱法测定蔬菜中
                                         Ｇ

                            ９   种有机磷阻燃剂的含量



                                   许珊珊,孙文芳,杨   雯,刘祥萍              ∗
                            ( 南京医科大学附属南京市疾病预防控制中心,南京 ２１０００３ )


           摘   要:建立了测定蔬菜中 ９ 种有机磷阻燃剂的高效液相色谱 Ｇ 串联质谱法.采用 QuEChERS
       法进行样品前处理, 样品 ５．０g 经体积比 ４∶１ 的乙腈 Ｇ 丙酮混合液 １０mL 提取, 除水, 净化, 氮吹至
       近干, 以 ０．５mL 甲醇复溶后进样.以 WatersACQUITY UPLC BEH C １８ 色谱柱为固定相, 以不
                                                                   
       同体积比的含 ０．１％ ( 体积分数) 甲酸的水溶液和含 ０．１％ 甲酸( 体积分数) 的甲醇溶液为流动相进
       行梯度洗脱分离, 质谱分析采用电喷雾正离子源( ESI ) 和多反应监测( MRM ) 模式, 以离子对和保
                                                       ＋
       留时间定性, 外标法定量.结果表明: ９ 种有机磷阻燃剂的质量浓度在一定范围内呈线性关系, 检
                                    －１ .按标准加入法进行回收试验, 测得回收率为 ６０．０％~１２０％ ,
       出限( ３S / N ) 为 ０．０１~１５ μ g k g
       测定值的相对标准偏差( n＝５ ) 均小于 １０％ .按此方法分析了 ７ 种蔬菜样品, 其中磷酸三乙酯
       ( TEP ) 的检出率高达 １００％ .
           关键词:高效液相色谱 Ｇ 串联质谱法; QuEChERS 法;有机磷阻燃剂;蔬菜
           中图分类号: O６５７．６３    文献标志码: A    文章编号: １００１Ｇ４０２０ ( ２０２１ ) ０６Ｇ０５００Ｇ０７

      有机磷阻燃剂具有阻燃增塑双重功能, 其生产                          磷酸三( １ , ３Ｇ 二氯异丙基) 酯( TDCPP ) 的最大限值
   工序简便、 价格低廉, 被广泛应用于建筑装饰材料、                         不超过其质量的 ０．１％ , 同时欧盟还规定了玩具中
   纺织产品、 电子产品、 化工产业、 玩具等领域                [ １Ｇ４ ] .有  TCEP 、 TDCPP 和磷酸三 ( ２Ｇ 氯异丙 基) 酯 ( TCPP )
   机磷阻燃剂以混合添加的方式加至各种产品中, 在                           均不能超过 ５m g k g       －１ .我国规定了纺织品中的
                                                                       
   产品生产、 运输及使用过程中极易释放到环境中                     [ ５ ] ,                         －１ [ １４ ] .而关于食品中有
                                                                            
                                                     TCPP 不能超过１０m g k g
   在大气、 水体、 土壤、 尘土等多种环境介质中均有检                        机磷阻燃剂的限值尚未见相关规定, 考虑到有机磷
   出  [ ６Ｇ８ ] .有机 磷 阻 燃 剂 通 过 呼 吸、 食 用、 接 触 等 方      阻燃剂在食品中富集的可能性, 建立一种测定食品
   式  [ ９Ｇ１０ ] 进入人体, 可通过人体自身代谢排出体外, 但                中有机磷阻燃剂含量的方法是很有必要的.
   是其具有神经毒性和致癌性, 长期接触会对人体系                                测定有机磷阻燃剂含量时, 样品前处理方法主
   统造成损伤      [ １１Ｇ１３ ] , 严重损害 人体健康.欧盟 « 化 学         要有 QuEChERS 法、 固相萃取法          [ １５Ｇ１６ ] 、 超声辅助萃
   品注册、 评估、 授权和限制制度»( REACH ) 法规 EC                  取法  [ １７ ] 、 微波辅助萃取法   [ １８ ] 、 液液萃取法  [ １６ ] 等.固
   １９０７ / ２００６ 之附录 XVII及 SVHC 高度关注物质中                相萃取法应用较为广泛, 但是操作过程复杂、 耗时
   明确规定磷酸三( ２Ｇ 氯乙基) 酯( TCEP ) 的最大限值                  久. QuEChERS 法和超声辅助萃取法操作简便, 同
   不超过其质量的 ０．１％ , 而在 OekoＧTex 标准 １００ 和               时省时省试剂, 但与 QuEChERS 法相比, 超声辅助
   美国服装与鞋业协会( AAFA ) 的受限物质( RSL ) 清                  萃取法缺少除杂净化的过程, 影响测定结果.微波
   单第 １１ 版中 TCEP 完全禁用.欧盟 REACH 法规                    辅助萃取法省时省试剂, 但是需要购买特殊仪器, 提
   EC１９０７ / ２００６ 附录 XVII和美国密歇根州、 加利福                 取效率受温度和提取剂的影响较大.液液萃取法操
   尼亚州、 缅 因 州、 夏 威 夷 州、 纽 约 州 法 令 中 规 定 了
                                                     作复杂, 需要试剂的量较大, 耗时久.仪器检测方法
                                                     主要有气相色谱法         [ １９ ] 、 气相色谱 Ｇ 质谱法 [ ２０ ] 、 液相色
      收稿日期: ２０２０Ｇ０５Ｇ２０
                                                     谱 Ｇ 质谱法  [ ２１ ] 等.气相色谱法和气相色谱 Ｇ 质谱法有
      基金项目:南京市医学科技发展项目( ZKX１７０４８ )
                                                     较高的灵敏度, 但是有机磷阻燃剂的色谱峰会出现
      作者简介:许珊珊, 主要从事卫生理化检验工作
                                                     拖尾现象, 影响测定结果.液相色谱 Ｇ 质谱法有较高
      ∗ 通信联系人. ８２０３９１６０４＠ qq ．com
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