Page 43 - 理化检验-化学分册 2021年第六期
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卜 芃, 等: 库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物的含量

           表 ３  电解电流对回收率的影响( n＝５ )                   结果较为接近, 测定值的 RSD 均低于 ３．０％ , 表明该

              Tab．３ Effectofelectrol y siscurrent    方法重现性较好.
                   onrecover y ( n＝５ )
                                                     ２．７  方法比对
   标定值 m / 电流强度 / 电解时间 / 测定值 m / 回收率 / RSD /              分别采用库仑滴定法与电位滴定法                [ ３ ] 测定不同
      μ g     mA       s       μ g     ％     ％
                                                     厂家己内酰胺与聚醚样品中过氧化物的含量, 结果
     ６０．２７    １．０      ６９      ６０．８   １０１    ２．９
                                                     见表 ５ .
    １２０．５４            １４０     １２３．３   １０２    ２．６
                                                             表 ５  不同方法测定结果的比较( n＝５ )
    ３０１．３５            ３４４     ３０３．０   １０１    ２．２
                                                           Tab．５ Com p arisonofdeterminedresultsobtained
     ６０．２７    ２．０      ３２      ５６．４    ９３．５  ５．１                   b ydifferentmethods ( n＝５ )
    １２０．５４             ７０     １２３．３   １０２    ２．４                      测定值 w /( g    g )
                                                                                  －１
                                                                              μ
                                                         样品
    ３０１．３５            １６８     ２９６．０    ９８．２  ２．６                                            t cal / t tab
                                                                   库仑滴定法        电位滴定法
     ６０．２７    ５．０      １３      ５７．３    ９５．０  ４．７
                                                       己内酰胺 １      １２１．６±２．５   １２４．４±５．１   １．０９ / ２．７８
    １２０．５４             ２５     １１０．１    ９１．３  ４．２
                                                       己内酰胺 ２      １００．７±３．２   １０５．６±５．９   １．６２ / ２．７８
    ３０１．３５             ７１     ３１２．７   １０４    ２．５
                                                         聚醚 １      ８９．１±２．０     ８６．４±３．９   １．３６ / ２．７８
   ２．４  共存物质的影响                                          聚醚 ２      １３６．５±３．４   １４０．６±４．２   １．６６ / ２．７８
       己内酰胺中含有环己酮、 环己酮肟等杂质, 而聚
                                                        在 ９５％ 置信度下, 对所有样品分析结果采取t
   醚中含有环氧丁烷杂质, 试验考察了上述共存物质
                                                     检验, 各样 品 中 的t 值 ( t cal 均 明 显 低 于 置 信 因 子
                                                                              )
   对过氧化氢回收率的影响.结果表明, 过氧化氢的
                                                     t tab＝２．７８ , 表明两种分析方法结果之间无显著性差
   回收率均在 ９７％~１０２％ 内, 说明样品中杂质不会
                                                     异.与电位滴定法相比            [ ３ ] , 库仑滴定法无需提前配
   干扰过氧化物含量的测定.
                                                     制、 标定滴定液, 操作更加简便, 且测定过程均可在
   ２．５  标准曲线与检出限
                                                     较短时间内完成, 适于相关产品的快速检测.
       按试验方法测定过氧化氢标准溶液系列, 以过
                                                          本工作采用库仑滴定法测定己内酰胺和聚醚中
   氧化氢的质量浓度为横坐标, 由库仑滴定法测得的
                                                     过氧化物的含量, 测得结果与电位滴定法的无显著
   结果为纵坐标绘制标准曲线, 线性回归方程为 y＝
                                                     性差异, 操作步骤更为简便, 分析过程更加快速, 因
   ０．９９９４x－０．３６５１ , 相关系数为 ０．９９９８ , 表明过氧
                                                     此可为相关产品的质量控制提供参考.
   化氢的质量浓度在 ２４．１１~３０１．３５m g L 内呈线
                                         －１
                                       
   性关系.                                              参考文献:
       以实际样品测定结果的 ３ 倍标准偏差( s ) 作为
                                                     [ １ ]  GEREEP , BÉRCZIB , SIMÁNDIP , etal．SimultaＧ
                                       
   方法的检出限( ３s ), 所得结果为 ７．２ μ g g         －１ .
                                                         neousdeterminationofh y dro g enp eroxideandor g anic
   ２．６  重现性试验
                                                         h y dro p eroxidesin water [ J ] ．InternationalJournalof
       分析方法结果在不同环境下的重现性, 决定其
                                                          EnvironmentalAnal y ticalChemistr y , ２００２ , ８２ ( ７ ):
   可靠程度, 因此选择不同试验人员( 分析员 A 、 B ) 于
                                                         ４４３Ｇ４５０．
   不同时间按试验方法对样品己内酰胺 １ 、 聚醚 １ 进                       [ ２ ]   申圣强 ． 聚醚中过氧化物含量测定方法的研究[ J ] ． 精细
   行测定, 每个样品平行测定 ５ 次, 结果见表 ４ .                            石油化工进展, ２０１９ , ２０ ( ３ ): ５１Ｇ５３．
               表 ４  重现性试验结果( n＝５ )                   [ ３ ]   高希 ． 电位滴定法测定己内酰胺中的过氧化物含量[ J ] ．
          Tab．４ Resultsoftestforre p roducibilit y ( n＝５ )  合成纤维工业, ２０１９ , ４２ ( ５ ): ８５Ｇ８７．
                                                     [ ４ ]   周雪, 吕琳 ． 滴定法测定玉米油中过氧化值的测量不确
                 分析员 A / 第 １ 天     分析员 B / 第 ２ 天
                                                          定度评定[ J ] ． 现代食品, ２０１９ ( １５ ): １６３Ｇ１６５．
       样品
                测定值 w /   RSD /   测定值 w /   RSD /    [ ５ ]   刘芳, 王超, 杨菊, 等 ． 油脂酸价和过氧化值检测方法的
                     －１
                ( g    g )  ％    ( g    g )  ％
                                      －１
                μ                 μ                       研究进展[ J ] ． 食品安全质量检测学报, ２０１９ , １０ ( １４ ):
     己内酰胺 １      １２１．２     ２．２     １２０．７     ２．７         ４４７８Ｇ４４８２．
      聚醚 １        ８９．４     １．９      ９０．０     ２．５     [ ６ ]  WANGC , YUANF , JIN L , etal．Evaluationofthe
                                                         deacet y lation de g ree of chitosan with twoＧabru p tＧ
      由表 ４ 可知: 不同试验人员在不同时间下测定                            chan g e coulometric titration [ J ] ．Electroanal y sis ,
                                                                                              ５ ０ ９
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