Page 42 - 理化检验-化学分册 2021年第六期

卜 芃, 等: 库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物的含量

１．２ 试验原理 表 １ 支持电解质浓度对回收率的影响( n＝５ )
支持电解质氯化铈溶液在电解池内被氧化生成 Tab．１ Effectofsu pp ortin g electrol y te
Ce 后, 与 样 品 中 过 氧 化 物 定 量 发 生 氧 化 还 原 反 concentrationonrecover y ( n＝５ )
４＋
应, 通过观察电解池溶液中电位的突变, 指示滴定终 支持电解质浓度c / 标定值 m / 测定值 m / 回收率 / RSD /
－１ )
( mol L μ g μ g ％ ％
点.根据法拉第电解定律, 利用电解时间和电流强
度, 得到样品中过氧化物的含量, 具体反应过程如公 ０．２０ ６０．２７ ７１．４ １１８ ５．７
０．４０ ６６．３ １１０ ３．３
式( １ ) 所示:
０．６０ ６３．８ １０６ ３．５
４ ＋ ３ ＋ ＋ ( １ )
２Ce ＋ROOR ＝２Ce ＋２R ＋O ２↑
０．８０ ６２．４ １０３ ２．６
１．３ 试验方法
１．００ ６１．３ １０２ ２．８
１．３．１ 库仑滴定法
１．２０ ６１．８ １０３ ２．０
称取 １．００００g 样品置于 ５０ mL 容量瓶中, 加
水稀释并定容.移取上述溶液 ５．０mL 加至装有支 择支持电 解 质 氯 化 铈 溶 液 的 浓 度 为 １．００ mol
－１
－１
持电解质 １．００ mol L 氯化铈溶液的电解池中, L .
搅拌均匀后, 依次放入铂工作电极对和铂指示电极 ２．２ 测定温度的选择
对, 连接库仑滴定仪, 设置电解电流 １．０mA , 根据溶 过氧化物易受温度影响而分解, 使得测定结果
液中电位突跃, 指示滴定终点, 按照公式( ２ ) 计算样 出现负误差, 因此试验以已知质量浓度的过氧化氢
品中过氧化物的含量, 平行测定 ５ 次, 样品中过氧化 标准溶液为研究对象, 考察了不同的测定温度对回
物的含量以过氧化氢计 [ ２ ] : 收率的影响, 结果见表 ２ .

１ 表 ２ 测定温度对回收率的影响( n＝５ )
I× t×M × ×D ×１０ ６
２
w( 以 H ２ O ２ 计) ＝ ( ２ ) Tab．２ Effectofdeterminedtem p erature
Z ×F ×m
onrecover y ( n＝５ )
式中: w 为样品中过氧化物的质量分数, －１ ; I
μ g g
测定温度 / 标定值 m / 测定值 m / 回收率 / RSD /
１
为电解电流强度, A ; t 为电解至滴定终点时间, s ; ℃ μ g μ g ％ ％
２
为反应系数; Z 为转移的电子数, ２ ; F 为法 拉第常 ２５ ６０．２７ ６０．１ ９９．６ ２．６
３０ ５８．４ ９６．９ ３．１
数, ９６５００C mol ; D 为取样倍数; M 为过氧化
－１
３５ ５５．２ ９１．６ ２．７
氢的摩尔质量, mol ; m 为称样量,.
－１
g
g
４０ ４７．８ ７９．３ ６．２
１．３．２ 电位滴定法
按照文献[ ３ ] 所述试验方法, 用乙酸与碘化钾预 由表 ２ 可知: 随着测定温度的逐渐升高, 测定结
处理样品后, 以硫代硫酸钠为滴定剂, 测定样品中过 果逐渐 减 小; 当 测 定 温 度 为 ２５ ℃ 时, 回 收 率 达 到
氧化物的含量. ９９．６％ ; 当测定温度为 ４０ ℃ 时, 测定结果回收率低
于 ９０．０％ .因此, 试验选择测定温度为 ２５ ℃ .
２ 结果与讨论
２．３ 电解电流的选择
２．１ 支持电解质浓度的选择 在电解池中分别加入不同含量的过氧化氢标准
恒电流氧化还原库仑滴定法测定样品中过氧化 溶液, 试验考察了不同的电解电流对回收率的影响,
物含量时, 支持电解质氯化铈溶液的浓度会影响滴 结果见表 ３ .
定时的电流效率.若氯化铈的浓度过低, 则可能与 由表 ３ 可知: 随着电解电流增加, 测定值与标定
水的分解电位相近, 致使水电解氧化副反应发生, 因 值的误差增大, 且回收率和测定值的 RSD 均变差;
此试验以已知质量浓度的过氧化氢标准溶液作研究 当 电 流 强 度 为 １．０ mA , 过 氧 化 氢 为 ６０．２７~
对象, 考察了不同浓度的氯化铈溶液对其回收率的 ３０１．３５ μ g 时, 测得结 果 的 回 收 率 在 １００％ ~１０３％
影响, 并计算测定值的相对标准偏差( RSD ), 结果见 内, 且测定值的 RSD 随着过氧化氢量的增大而减

表 １ . 小, 且 均 低 于 ３．０％ . 表 明 过 氧 化 氢 在 ６０．２７~
由表 １ 可 知: 当 电 解 质 氯 化 铈 溶 液 的 浓 度 为 ３０１．３５ μ g 内, 电流强度为 １．０ mA 时, 库仑滴定法
１．００mol L 时 , 回收 率 接 近 １００％ , 因 此 试 验 选 测定结果准确可靠.
－１
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