Page 95 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

王 颖，等：冷冻研磨-顶空-气相色谱-质谱法测定食品包装纸中N-甲基吡咯烷酮的含量

市场。 110，120 ℃）对NMP回收率的影响。结果表明，
1. 2 仪器工作条件 NMP的回收率随着平衡温度升高不断增大，但纸张
1. 2. 1 顶空条件 的燃点一般为130~255 ℃， 当平衡温度高于120 ℃
平衡时间30 min；平衡温度120 ℃；定量环温度 时，样品即使不燃烧，外观性状也会发生改变。因此，
130 ℃； 传输线温度150 ℃；进样时间1 min；进样量 试验选择的平衡温度为120 ℃。
1 mL；循环时间40 min。 2. 1. 2 平衡时间
1. 2. 2 色谱条件 试验以加标空白样品（加标量为400 mg · kg −1 ）
HP-INNOWAX色谱柱（30 m×0. 25 mm，0. 25 µm）； 为研究对象，在平衡温度120 ℃条件下，考察了不同
−1
进样口温度240 ℃； 载气为氦气；流量1. 0 mL · min ； 平衡时间（10，20，30，40，50 min）对NMP回收率
进样量1 µL；分流进样，分流比10∶1；目标化合物出 的影响。结果表明，NMP的回收率随着平衡时间的
峰后运行5 min。柱升温程序：初始温度60 ℃，保持 延长不断增大，当平衡时间大于30 min时趋于稳定。
5 min，以速率20 ℃ · min −1 升温至240 ℃。 考虑到测定效率，试验选择的平衡时间为30 min。
1. 2. 3 质谱条件 2. 2 前处理方法的选择
电子轰击离子（EI）源，离子源温度230 ℃；传 在顶空分析中，待测成分的分配系数和顶空瓶
输线温度240 ℃； 四极杆温度150 ℃；选择离子监测 气相体积与样品体积的比值是影响测定灵敏度的
（SIM）模式；溶剂延迟时间4 min。其他质谱参数见 重要参数。平衡条件下，固体样品的扩散系数要比
表1，其中“*”代表定量离子。 液体样品低很多，其粒度和厚度都会对扩散产生影

表1 质谱参数 响 [14] ，从而影响顶空分析的灵敏度。试验以加标空
Tab. 1 MS parameters 白样品（加标量为400 mg · kg −1 ）为研究对象，考察

化合物 保留时间/min 碎片离子质荷比（m/z） 了不同前处理方法[卷制（YC/T 207—2014《烟用
*
NMP 12. 19 99 ，98，44 纸张中溶剂残留的测定 顶空-气相色谱/质谱联用
* 法》中的制样方式）、裁碎、冷冻研磨 [15-17] ]对NMP回
12. 19 108 ，106，50
NMP-d 9
收率的影响，每种前处理方法配制5份平行样品，计
1. 3 试验方法
算回收率和测定值的相对标准偏差（RSD）。3种前
1. 3. 1 样品
处理方法得到的样品形态示意图见图1。
将食品包装纸样品剪成 0. 5 cm×0. 5 cm的碎
片，冷冻研磨。称取1 g研磨后的样品置于20 mL顶
空瓶中，加入1 mL三乙酸甘油酯（改性剂），再加入
NMP-d 9 内标溶液100 µL，用压盖器密封后按照仪器
工作条件进行测定。
1. 3. 2 基质匹配的标准溶液系列
按照 1. 3. 1 节方法处理样品，称取 1 g研磨后
的样品置于 20 mL顶空瓶中，加入 1 mL NMP标

准溶液系列，再加入NMP-d 9 内标溶液 100 µL，配
制成NMP的质量分数为5，10，50，100，200，400， 图 1 样品形态示意图
500 mg · kg −1 ，NMP-d 9 的质量分数为100 mg · kg −1 Fig. 1 Sample form diagrams
的基质匹配的标准溶液系列，用压盖器密封后按照 结果表明：卷制处理样品时，NMP的回收率最
仪器工作条件进行测定。 低（55. 3%）；裁碎处理样品时，NMP的回收率有所
提高（80. 1%），但测定值的RSD大于8. 0%；冷冻研
2 结果与讨论
磨样品时，NMP的回收率最高（98. 2%），且测定值
2. 1 顶空条件的选择 的RSD小于4. 0%，这是由于卷制和裁碎所得的样
2. 1. 1 平衡温度 品表面积较大，NMP扩散途径复杂， 扩散速率慢，进
以加标空白样品（加标量为 400 mg · kg − 1 ）为 入气相的量较小，造成顶空瓶间差异大。因此，试验
研究对象，试验考察了不同平衡温度（80，90，100， 选择的前处理方法为冷冻研磨。
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