Page 100 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

李 立，等：电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高砷铅烟灰中铟的含量

水平观测方式；泵速45 r · min −1 ；进样时间5 s；重 敏度和准确度。应参考铟的检出限、线性范围、共存
复测量 3 次；铟、铬的分析谱线分别为 325. 606， 元素干扰等因素来选择分析谱线，高砷铅烟灰中铟
267. 716 nm。 的共存元素的最大质量分数见表2。
1. 3 试验方法 表2 高砷铅烟灰中共存元素的最大质量分数
称取 0. 10~0. 15 g（精确至 0. 000 1 g）样品置 Tab. 2 Maximum mass fraction of coexisting elements in
于250 mL玻璃烧杯中，用少量水润湿，加入5 mL盐 high arsenic lead soot
酸，在200 ℃电热板上溶解2 min。再加入15 mL硝 共存元素 w/% 共存元素 w/%
酸，在200 ℃电热板上加热浓缩至10 mL，沿杯壁冲 Pb 25 Sn 2
一次水。稍冷后，加入10 mL铬内标溶液，用水定容 Zn 5 Fe 1
至200 mL，搅匀后以铬为内标，按照仪器工作条件 As 50 Cd 2
进行测定。随同做空白试验。 Cu 0. 5 Cr 0. 01
2 结果与讨论 Sb 1 Ni 0. 1
Bi 2 Co 0. 01
2. 1 前处理方法的选择
铟的前处理方法主要有酸溶法和碱熔法，酸溶 试验以 1 个空白 溶液、3 个浓度 水平（5,20，
法采用盐酸和硝酸溶解，为了溶解完全，部分样品往 40 mg · L − 1 ）的铟标准溶液和 1 个样品溶液为研
往还需要加入氢氟酸和高氯酸；碱熔法采用过氧化 究对象，考察了 325. 606，303. 936，230. 606 nm
钠溶解。试验选用样品1 ，考察了体积比1∶3的盐酸- 下的光谱图。结果表明：空白溶液的 325. 606，
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硝酸混合溶液的酸溶法和文献[16]中的碱熔法对测 303. 936，230. 606 nm铟谱线处的干扰均小；样品
定结果的影响，两种方法分别测定11次，计算测定 溶液的 325. 606，303. 936 nm铟谱线处的峰形完
值的相对标准偏差（RSD），结果见表1。 整，230. 606 nm谱线处的峰形有缺陷；铟的相对强
度由大到小的 3 条谱线顺序为 325. 606，303. 936，
表1 不同前处理方法下的测定结果（n=11）
Tab. 1 Determination results of different pretreatment 230. 606 nm。因 此，试 验选择 的铟 分析谱 线为
methods (n=11) 325. 606 nm。

前处理方法 测定值w/% RSD/% 2. 3 干扰消除
酸溶法 0. 466 0. 77 ICP-AES分析过程中的主要干扰为光谱干扰和
碱熔法 0. 467 0. 63 基体效应干扰。光谱干扰可通过选择谱线两侧适宜
的背景点扣除背景，消除干扰；为消除基体效应干
由表1可知，使用不同前处理方法得到的测定结
扰，试验将样品消解液稀释至200 mL，通过稀释来
果完全一致，且RSD都小，说明两种方法的一致性
降低基体质量浓度。另外，在配制标准溶液系列时，
和精密度较好，均能满足分析的需要。
需加入与样品上机溶液等体积分数的体积比1∶3的
进一步通过F检验法 [18] 来判断两种方法的精
盐酸-硝酸混合溶液， 以此消除酸基体带来的影响。
密度是否存在显著性差异，计算F值为1. 54，小于 2. 4 内标元素的选择
在置信度90%的情况下的F值（2. 97），说明两种方 内标元素通常采用样品中基本没有且性质稳定
法的精密度没有显著性差异；用t检验法判断两种
的元素，如贵金属铂、钯、铑，常被采用的是铑，由表2
方法是否存在显著性差异，计算t值为0. 711，小于 可知，高砷铅烟灰中铬、钴元素的最大质量分数均
t 0. 10，20 （1. 72），说明两种方法之间不存在显著性差 为0. 01%，从经济成本考虑，试验选用铬和钴作为
异。由于酸溶法所用试剂少、熔矿时间短、操作简单、 内标。为消除样品中铬或钴的影响，在0. 15 g样品
引入的盐类基体小，因此试验选择体积比1∶3的盐 中加入10 mL 1. 5 g · L −1 铬和钴内标溶液，使得加
酸-硝酸混合溶液的酸溶法进行前处理。 入的内标元素的质量是样品中的1 000倍，此时可
2. 2 铟分析谱线的选择 以完全忽略样品中铬和钴元素的含量。为确定内标
电感耦合等离子体原子发射光谱仪中每种元素 元素，试验分别以铬和钴（铬和钴的分析谱线分别
都有很多条分析谱线，不同厂家不同型号的仪器都 为 267. 716，228. 616 nm）作为内标配制 22 份样品
有默认的谱线，选择合理的谱线才能保证方法的灵 1 溶液，其中11份加入铬内标，另外11份加入钴内
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