Page 96 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

王 颖，等：冷冻研磨-顶空-气相色谱-质谱法测定食品包装纸中N-甲基吡咯烷酮的含量

2. 3 改性剂的选择 表2 基质效应结果
在顶空分析固体样品时，可以加入少量的改性 Tab. 2 Results of matrix effect
剂，使吸附体系转化为弱吸附系统，从而确保吸附的 加标量w/ 回收率/%
−1 ）
（mg · kg
均匀性和拓宽待测成分的线性范围 [13] 。NMP为极 工作曲线 标准曲线
性物质，需要使用极性溶剂溶解，甲醇、乙醇等常用 10 98. 0 97. 1
极性溶剂沸点较低，而NMP沸点较高，顶空平衡温 100 97. 5 106
度上限会受到影响。加入沸点较高的改性剂，不但 400 99. 2 118
能使顶空平衡温度上限不受溶剂沸点的影响，还能 增加，回收率差异变大，基质效应影响增大，工作曲
让样品表面润湿，吸附更均匀。参考纸张中挥发性
线所得的回收率较好。因此，试验选择采用基质匹
溶剂残留的相关文献 [11,18] ，试验尝试以三乙酸甘油
配的标准溶液系列制作工作曲线。
酯作为纸张样品的改性剂，加入量为1 mL。在该条
2. 6 工作曲线、检出限和测定下限
件下，三乙酸甘油酯可以充分浸润研磨后的样品，并
按照仪器工作条件测定基质匹配的标准溶液系
且在120 ℃平衡温度下， 顶空瓶没有出现凸盖或温度
列，以NMP的质量分数为横坐标，NMP与内标的峰
过高的现象。因此，试验选择的改性剂为三乙酸甘
油酯。 面积之比为纵坐标绘制工作曲线。结果表明，NMP
2. 4 内标的选择 的质量分数在5~500 mg · kg −1 内和NMP与内标峰

试验以加标空白样品（加标量为400 mg · kg −1 ） 面积之比呈线性关系，线性回归方程为y=1. 188×
为研究对象，以内标化学性质与NMP较为相似且 10 −2 x−2. 193×10 −2 ，相关系数为1. 000。
待测样品中不含有这些内标为筛选条件，考察了 以 3，10 倍信噪比（S/N）计算检出限（3S/N）
−1
不同内标（1，4-丁二醇、 N， N-二甲基乙酰胺-d 9 、 和测定下限（10S/N），结果分别为1. 07，3. 57 mg · kg 。
NMP-d 9 ）对NMP测定的影响。结果表明：1，4-丁 2. 7 精密度和回收试验
二醇的峰面积相较于NMP低了一个数量级，这可能 按照试验方法对空白食品包装纸样品分别进行
与1，4-丁二醇的沸点（228 ℃）较高有关； N， N-二 低、中、高等3个浓度水平的加标回收试验，每个浓
甲基乙酰胺-d 9 的峰面积相较NMP太高，与NMP的 度水平平行测定6次，计算回收率和测定值的RSD，
不匹配；NMP-d 9 的峰面积与NMP的一致。因此，试 结果见表3。
验选择的内标为NMP-d 9 。
表3 精密度和回收试验结果（n=6）
2. 5 基质效应
Tab. 3 Results of tests for precision and recovery (n=6)
对于固体样品的顶空分析，基质效应会影响待
加标量w/（mg · kg −1 ） 回收率/% RSD/%
测成分检测结果的准确度和重现性。试验采用空白
10 100 1. 4
样品基质和纯溶剂分别配制标准溶液系列，获得工
100 98. 8 0. 98
作曲线和标准曲线（相关系数均大于0. 999 9），然后
400 98. 8 1. 7
对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验， 以回
收率评价基质效应，结果见表2。 2. 8 样品分析
结果表明：低加标量下，2条曲线所得的NMP 按照文献[10]方法和本方法分别对36个食品包
回收率差异不大，基质效应影响不大；随着加标量的 装纸样品中的NMP进行测定， 结果见表4。
表4 样品分析结果
Tab. 4 Analytical results of the samples
测定值w/（mg · kg −1 ） 测定值w/（mg · kg −1 ）
样品种类 样品编号 样品种类 样品编号
本方法 文献[10]方法 本方法 文献[10]方法
巧克力包装纸 1 - - 桃酥包装纸 19 - -
2 102. 3 105. 2 坚果包装纸 20 - -
3 - - 21 - -
糖果包装纸 4 - - 22 74. 6 72. 1

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