Page 90 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

曾 婷，等：QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法测定豇豆制品中69种农药的残留量

表3 不同提取溶剂下的回收率结果 绿素、有机酸以及蛋白质等，因此试验比较了分别以
Tab. 3 Results of recoveries with different extraction solvents 方案A（900 mg无水硫酸镁+150 mg PSA+15 mg
检出率/% GCB）、方案B（900 mg无水硫酸镁+150 mg PSA）
回收率/%
乙酸乙酯 丙酮 乙腈 和方案C（900 mg无水硫酸镁+15 mg GCB）净化
<70. 0 10. 1 5. 80 0
时69种农药的回收率。结果显示： 以方案A净化时，
70. 0~120 87. 0 88. 4 98. 6
69种农药的回收率为71. 6%~120%；以方案B净化
>120 2. 90 5. 80 1. 40
时，69种农药的回收率为61. 7%~125%；以方案C
互溶，但是盐析作用能分离乙腈相和水相，69种农药 净化时，69种农药的回收率为61. 2%~117%。其中，
的回收率相对较好。因此，试验选择的提取溶剂为 方案A的净化效果较好，这是由于：方案B中未添
乙腈。 加GCB，色素杂质去除效果较差；方案C中未添加
以上述加标样品为待测对象，试验比较了提取 PSA，无法有效去除极性或弱酸性杂质，导致甲拌磷
溶剂乙腈用量分别为10，20 mL时69种农药的回收 亚砜受基质干扰较大。因此，试验选择方案A净化
率。结果显示：以10 mL乙腈提取时，69种农药的回 乙腈提取液。
收率为70. 6%~116%；以20 mL乙腈提取时，69种 2. 3 质谱条件的优化
农药的回收率为71. 7%~120%。两种用量乙腈提 以GC-MS/MS分析时，先对 41 种农药进行全
取时69种农药回收率相差不大， 综合考虑试验成本、 扫描，确定保留时间并选择丰度大、质量数高且特异
试剂耗费等因素，试验选择的乙腈用量为10 mL。 性强的离子作为母离子；然后对母离子进行选择离
2. 2 净化方案的选择 子扫描，选择响应较高的离子作为定性、定量离子对；
乙腈提取液如果不经过净化处理，将会对甲拌 最后在MRM模式下优化碰撞能量，优化后的参数
磷砜、甲拌磷亚砜等产生明显的基质干扰。试验选 见表1。在优化的仪器工作条件下，GC-MS/MS用
择采用QuEChERS净化管净化乙腈提取液，并对净 基质匹配混合标准溶液的色谱图见图1。
化方案进行了优化。常见的QuEChERS净化剂有 以 LC-MS/MS 分析时，先采用 ESI 电离，得
+
PSA、GCB以及无水硫酸镁等， 而豆类蔬菜中含有叶 到 28 种农药的准分子离子[M+H] ，然后以 [M+
+

各峰序号对应的农药同表1
图 1 GC-MS/MS 用基质匹配混合标准溶液的色谱图
Fig. 1 Chromatogram of matrix matching mixed standard solution for GC-MS/MS
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