Page 87 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

曾 婷，等：QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法测定豇豆制品中69种农药的残留量

本工作以我国农业农村部例行监督抽检/风险监测 0. 020，0. 050，0. 100，0. 200，0. 400 mg · L − 1 的
的豇豆中农药以及易在豇豆中检出的农药为目标物 41种农残混合标准溶液系列。
（69种农药），以QuEChERS为前处理方法，气相色 GC-MS/MS用基质匹配混合标准溶液系列：将
谱-串联质谱法 （GC-MS/MS）和液相色谱-串联质 6份阴性样品溶液于40 ℃氮吹至近干，分别用1 mL
谱法（LC-MS/MS）为测定方法，完成了酸豆角和干 0. 010，0. 020，0. 050，0. 100，0. 200，0. 400 mg · L −1
豆角样品中69种农药残留量的测定，可为豆类蔬菜 的41种农残混合标准溶液系列复溶，过0. 22 μm有
加工食品的质量安全监管提供科学依据。 机滤膜，滤液用GC-MS/MS分析。
LC-MS/MS 用基质匹配混合标准溶液系列：
1 试验部分
用阴性样品溶液逐级稀释28种农残混合标准储备
1. 1 仪器与试剂 溶液，配制成 0. 005，0. 010，0. 020，0. 050，0. 100，
TSQ-9000 型气相色谱-三重四极杆质谱仪； −1
0. 150 mg · L 的28种农残混合标准溶液系列，过
TripleQuad 5500 型液相色谱 - 串联质谱联用仪； 0. 22 μm有机滤膜， 滤液用LC-MS/MS分析。
3K15 型高速离心机；QUINTIX224-1CN型电子天 乙腈、丙酮、甲醇、甲酸、乙酸铵均为色谱纯；
平(感量0. 000 1)；MS 3 basic型涡旋混匀器；Turbo QuEChERS萃取盐包，包含4 g硫酸镁、1 g氯化钠、
Vap LV型氮吹仪；QuEChERS净化管， 包含900 mg 1 g柠檬酸钠、0. 5 g柠檬酸氢二钠；试验用水为一级
无水硫酸镁、150 mg N-丙基乙二胺（PSA）、15 mg 纯水。
石墨化碳黑（GCB）；陶瓷均质子；0. 22 μm 有机 26批酸豆角、22批干豆角样品均采购于市场。
滤膜。 1. 2 仪器工作条件
41种农残混合标准溶液：100 mg · L −1 ，市售。 1. 2. 1 GC-MS/MS条件
28种农残混合标准溶液：100 mg · L −1 ，市售。 1）色谱条件 Thermo TG-5SILMS 色谱柱
− 1
41 种农残混合标准储备溶液：10. 0 mg · L ， （30 m×0. 25 mm，0. 25 μm）；载气为氦气，纯度
取1. 00 mL 41种农残混合标准溶液于10 mL容量瓶 99. 999%，流 量 1. 2 mL · min − 1 ；不 分 流 进 样，进
中，用丙酮定容，摇匀后于0~4 ℃冰箱中冷藏贮存。 样量 1 μL，进样口温度 270 ℃。柱升温程序：0~
28 种农残混合标准储备溶液：10. 0 mg · L − 1 ， 1. 5 min，初始温度 60 ℃；1. 5~3. 0 min，以
取 1. 00 mL 28 种农残混合标准溶液于 10 mL容量 25 ℃ · min −1 速率升温至135 ℃；3. 0~23. 5 min，以
瓶中，用丙酮定容，摇匀后于 0~4 ℃冰箱中冷藏 10 ℃ · min −1 速率升温至300 ℃，保持4. 0 min
贮存。 2）质谱条件 质谱连接口温度280 ℃； 电子轰击
41种农残混合标准溶液系列：取适量41种农残 离子(EI)源； 离子源温度300 ℃；电离能量70 eV；多
混合标准储备溶液，用丙酮逐级稀释，配制成0. 010， 反应监测（MRM）模式。其他质谱参数见表1。
表1 41种农药的质谱参数
Tab. 1 MS parameters of the 41 pesticides
序号 农药 保留时间/min 定量离子对质荷比(m/z) 定性离子对m/z 碰撞能量/eV
1 甲胺磷 6. 20 141. 0/64. 0 141. 0/79. 0 18，20
2 敌敌畏 6. 22 186. 9/93. 0 109. 0/79. 0 12，6
3 乙酰甲胺磷 8. 00 136. 0/42. 1 94. 0/64. 0 8，8
4 氧乐果 9. 65 156. 0/110. 0 110. 0/79. 0 8，10
5 甲拌磷 10. 67 260. 0/75. 0 75. 0/47. 0 8，8
6 乐果 11. 02 125. 0/79. 0 87. 0/42. 1 8，10
7 氟甲腈 12. 60 388. 0/332. 9 333. 0/231. 0 18，27
8 甲霜灵 12. 84 234. 0/146. 0 131. 9/117. 0 20，12
9 杀螟硫磷 13. 17 277. 0/109. 0 125. 0/79. 0 16，8
10 甲拌磷亚砜 13. 37 153. 0/97. 0 96. 9/65. 0 10，16
11 毒死蜱 13. 48 313. 9/257. 9 196. 7/107. 0 12，36

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