Page 86 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

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工作简报 DOI：10. 11973/lhjy-hx230225

QuEChERS 结合气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联

质谱法测定豇豆制品中 69 种农药的残留量

曾 婷，刘家新，彭汝林，卓程梆，唐 俗，朱雨田 *
（深圳市计量质量检测研究院，深圳 518100）

摘 要：豇豆因其生长习性和种植环境的特殊性，易发生农药残留问题，而生产、加工酸豆角和干
豆角制品时也会引入农药，进一步增加了豇豆制品的潜在食品安全风险，但是豇豆制品中农药残留
检测方法的研究比较缺乏，因此提出了题示方法。将酸豆角、干豆角样品粉碎后，分取10 g酸豆角样
品（分取5 g干豆角样品，加入5 mL水），加入10 mL乙腈，涡旋提取2 min。加入1颗陶瓷均质子和
一个含4 g硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠和0. 5 g柠檬酸氢二钠的QuEChERS萃取盐包，涡旋提

取2 min，离心2 min。将上清液置于含900 mg无水硫酸镁、150 mg N-丙基乙二胺（PSA）和15 mg
石墨化碳黑（GCB）的QuEChERS净化管中，涡旋1 min，离心2 min。分取1 mL上清液，过0. 22 μm
有机滤膜，滤液用液相色谱-串联质谱法 （LC-MS/MS）分析；取 1 mL上清液，于 40 ℃氮吹至近

干，加入 1 mL丙酮，涡旋 30 s，过 0. 22 μm有机滤膜，滤液用气相色谱-串联质谱法（GC-MS/MS）
分析。在GC-MS/MS分析中，41种农药在Thermo TG-5SILMS色谱柱上以程序升温条件分离，以
电子轰击离子（EI）源电离，多反应监测（MRM）模式检测，基质匹配法定量；在LC-MS/MS分析中，
28种农药在ACQUITY UPLC BEH C 18 色谱柱上用不同体积比的含0. 01%（体积分数，下同）甲酸

的5 mol · L −1 乙酸铵溶液和含0. 01%甲酸的甲醇溶液的混合溶液进行梯度洗脱分离，以电喷雾离子
源正离子（ESI ）模式电离，MRM模式检测，基质匹配法定量。结果显示，各农药的质量浓度分别在
+
0. 010~0. 400 mg · L −1 内（GC-MS/MS）和0. 005~0. 150 mg · L −1 内（LC-MS/MS）和峰面积呈线
性关系，相关系数均大于0. 998 0，测定下限（10S/N）为0. 01 mg · kg 。按标准加入法进行回收试验，
−1
回收率为70. 6%~117%，测定值的相对标准偏差(n=6)为0. 45%~7. 0%。方法用于26批酸豆角和
22批干豆角样品的分析， 阳性样品检出率高达81. 2%，检出的农药多达57种。
关键词： QuEChERS；气相色谱-串联质谱法；液相色谱-串联质谱法；农药；酸豆角；干豆角
中图分类号：O657. 63 文献标志码：A 文章编号：1001-4020(2024)12-1280-08

豆类蔬菜种类繁多，包括豇豆、四季豆、荷兰豆、 方法防治病虫害，这可能带来农药残留的风险 [12-15] 。

扁豆、豌豆、毛豆等，豇豆是其中最具代表性的豆类 目前，针对豇豆中农药残留检测方法的研究已经比
蔬菜，收获期主要集中在夏、秋两季 [1-2] 。豇豆口感 较完善，但是针对豇豆制品中农药残留检测方法的
清脆、营养丰富，富含优质蛋白质，维生素和矿物质， 研究还比较缺乏，不仅缺乏相关检测标准，而且国家
深受人们的喜爱。豇豆可被加工成酸豆角和干豆角 标准也并未对其中农药残留限量进行规定。同时，
等制品 [3-5] ，其中酸豆角不仅保持了豇豆原有的营养 食品安全监管部门对于豆类蔬菜制品中的农药残留
成分，还具有酸脆可口的感官品质 [6-9] ，干豆角则具
日常监测力度、抽检数量都存在不足，因此开发豇豆
有更长的保存期，有效解决了豇豆旺季难贮藏的问
制品中农药残留检测方法，对于加强对豆类蔬菜制
题 [10-11] 。然而，豇豆在种植过程中极易遭受病虫危害，
品的日常安全监管具有重要意义。
为保持种植产量，种植户需要通过施用化学农药等
农药残留检测常用的前处理方法有液液萃
取法 [16-17] 、固相萃取法 [18] 、凝胶渗透色谱法 [19-20] 、
收稿日期：2023-04-27
QuEChERS等 [21-25] ，其中QuEChERS成本低、效率
作者简介：曾婷，主要从事食品农药残留检测
*通信联系人。646546585@qq.com 高，是目前广泛应用的一种前处理技术 [26-27] 。因此，
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