Page 60 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

周羽晗，等：高效液相色谱法同时测定医用敷料类医疗器械产品中17种对羟基苯甲酸酯类化合物的含量

2 结果与讨论 2. 2 流动相的选择
试验考察了分别以乙腈-0. 12%磷酸溶液、甲
2. 1 色谱柱的选择
试验比较了规格均为(250 mm×4. 6 mm，5 μm） 醇-0. 12%磷酸溶液、甲醇-0. 02%（体积分数，下同）
乙酸铵溶液和甲醇-0. 1%（体积分数，下同）甲酸溶
的 ShimNex CS C 18 、Acclaim 120 C 18 、Agilent 5 TC-C 18
等不同品牌色谱柱对 17 种PBs的分离效果。结果 液等4种体系作流动相时对17种PBs分离效果的影
显示：Acclaim 120 C 18 色谱柱和Agilent 5 TC-C 18 色 响。结果显示：采用甲醇-0. 02%乙酸铵溶液和甲
谱柱均未能实现对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲 醇-0. 1%甲酸溶液体系为流动相时，未能实现对羟
酸丁酯以及对羟基苯甲酸苄酯的有效分离，导致这 基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲
3 种PBs出现色谱峰重叠，同时对羟基苯甲酸和对 酸苄酯的有效分离，且这3种PBs的响应值明显偏低；
羟基苯甲酸甘油酯这两种PBs的响应值也较低；使 采用甲醇-0. 12%磷酸溶液和乙腈-0. 12%磷酸溶液
用ShimNex CS C 18 色谱柱分离时，17 种PBs实现 体系为流动相时，17种PBs均具有较好的分离度，且
完全分离（分离度均大于 1. 5，理论塔板数均大于 压力较低、基线稳定。综合比较17种PBs出峰时间、
15 000），且其色谱峰峰形尖锐、对称，响应良好。 峰形、响应值、理论塔板数以及分离度等因素，试验

因此，试验选择采用ShimNex CS C 18 色谱柱分离 选择的流动相为乙腈-0. 12%磷酸溶液体系。
17种PBs。 在优化的色谱条件下，17种PBs的色谱图见图1。

1—对羟基苯甲酸甘油酯；2—对羟基苯甲酸；3—对羟基苯甲酸甲酯；4—对羟基苯甲酸乙酯；5—对羟基苯甲酸异丙酯；6—对羟基苯甲酸丙酯；
7—对羟基苯甲酸苯酯；8—对羟基苯甲酸异丁酯；9—对羟基苯甲酸丁酯；10—对羟基苯甲酸苄酯；11—对羟基苯甲酸异戊酯；12—对羟基苯甲
酸戊酯；13—对羟基苯甲酸己酯；14—对羟基苯甲酸庚酯；15—对羟基苯甲酸辛酯；16—对羟基苯甲酸壬酯；17—对羟基苯甲酸癸酯
图 1 17 种 PBs 的色谱图
Fig. 1 Chromatogram of the 17 PBs

2. 3 提取溶剂的选择 2. 4 标准曲线、检出限和测定下限
考虑到PBs难溶于水，易溶于乙醇、乙醚和丙酮 按照仪器工作条件测定混合标准溶液系列，以
等有机溶剂 [15] ，试验考察了分别采用甲醇、乙腈、丙 各PBs的质量浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐
酮以及体积比分别为8∶2、5∶5、2∶8的甲醇-乙腈混 标进行线性回归。结果显示，各PBs的质量浓度在
合溶液作提取溶剂时对17种PBs回收率的影响。结 1~50 mg · L −1 内和峰面积呈线性关系，相关系数均
果显示：由于17种PBs极性、疏水性相差较大，单一 大于0. 999 0。
溶剂作提取溶剂时，无法同时满足17种PBs回收率 以3，10倍信噪比（S/N）计算检出限（3S/N）和
的要求 [16] ；以体积比8∶2的甲醇-乙腈混合溶液进行 测定下限（10S/N），结果见表2。
提取时，回收率最佳（101%），测定值的相对标准偏 2. 5 精密度和回收试验
差（RSD， n=6）不大于3. 7%，且17种PBs峰形良好、 按照试验方法对空白样品进行低、中、高等3个
对称。因此，试验选择体积比8∶2的甲醇-乙腈混合 浓度水平的加标回收试验，每个浓度水平制备6个平
溶液为提取溶剂。 行样，计算17种PBs的回收率和测定值的RSD。结
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