Page 64 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

郑耀林，等：顶空气相色谱-串联质谱法测定水产品中三甲胺的含量

确度好，可为三甲胺的检测提供参考。 50 mL容量瓶中。残留物分别用15，10 mL 5%三氯
乙酸溶液各提取一次，合并3次滤液，用5%三氯乙
1 试验部分
酸溶液稀释至刻度。
1. 1 仪器与试剂
1. 3. 2 顶空处理
GCMS-TQ8050 型顶空气相色谱-串联质谱联
准确移取上述样品溶液 2. 0 mL于 20 mL顶空
用仪；CPA225D型电子天平；3K15 型冷冻离心机；
瓶中，压盖密封后用注射器从盖垫边缘准确注入
T25 digital ULTRA-TURRAX型均质机；Milli-Q型
5 mL 10%（质量分数，下同）氢氧化钠溶液，按照仪
超纯水机；顶空瓶，20 mL；一次性注射器，5 mL；塑
器工作条件测定。
料离心管，50 mL。
三甲胺标准储备溶液：取适量三甲胺盐酸盐标 2 结果与讨论
准品（纯度 98. 1%），用 5%（体积分数，下同）三氯 2. 1 氢氧化钠溶液的加入方式和质量分数的选择
−1
乙酸溶液溶解和稀释，配制成100 mg · L 的三甲胺 氢氧化钠可将样品溶液中的三甲胺盐酸盐转化
标准储备溶液。 为三甲胺气体，从而有利于顶空进样分析，但密封前
三甲胺标准溶液系列：取适量三甲胺标准储备溶 直接加入固体氢氧化钠容易发生结块并产生大量热
液，用5%三氯乙酸溶液逐级稀释，配制成0. 2，0. 5， 量，极易造成三甲胺气体逸出。因此，试验采用密封
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1，2，5，10，20，50 mg · L 的三甲胺标准溶液系列。 后注入氢氧化钠溶液的方式，不仅可以准确控制氢
试验所用其他试剂均为分析纯；试验用水为一 氧化钠的加入量，而且密封状态能有效地防止三甲
级水。 胺气体逸出。准确移取样品溶液至顶空瓶并密封后，
1. 2 仪器工作条件 选择氢氧化钠溶液的注入点位至为关键。密封瓶盖
1. 2. 1 顶空条件 中心是较为常用的注入点位，但氢氧化钠溶液在注
平衡温度 45 ℃；平衡时间 40 min；样品瓶搅拌 入完毕并拔针后极易在穿刺孔附近残留，并在放置
等级 3级； 进样体积 100 μL。 一段时间蒸发掉水分后形成白色粉末。顶空进样针
1. 2. 2 色谱条件 从瓶盖中心位置再次穿刺进样时，残留的氢氧化钠
HP-INNOWAX毛细管色谱柱（30 m×0. 25 mm， 不仅影响顶空瓶的气密性，还会污染顶空进样针，导
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0. 25 μm）；载气为高纯氦气，流量1. 0 mL · min ；分 致顶空进样针堵塞，给检测工作带来不确定性。当
流进样，分流比60∶1。柱升温程序：初始温度40 ℃，保 避开顶空进样针注入点位，从瓶盖边缘注入氢氧化
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持3 min；以速率30 ℃ · min 升温至220 ℃，保持1 min。 钠溶液时，可以有效避免顶空进样针的污染和堵塞，
1. 2. 3 质谱条件 且顶空瓶的气密性良好，满足顶空进样要求。
电子轰击离子（EI）源，离子源温度220 ℃；电 试验进一步考察了氢氧化钠溶液的质量分数
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离能量 70 eV；传输线温度 230 ℃；溶剂延迟时间 分别为5%，10%，20%，30%，40%，50%时对5 mg · L
1. 3 min；多反应监测（MRM）参数见表1。 三甲胺标准溶液中三甲胺峰面积的影响，如图1所示。

表1 三甲胺的前体离子、产物离子及碰撞能量
Tab. 1 Precursor ions, product ions and collision energies
of trimethylamine
前体离子质 产物离子
离子对 碰撞能量/eV
荷比（m/z） m/z
定量离子对 58 42 15
定性离子对1 59 43 21
定性离子对2 58 30 6
1. 3 试验方法 图 1 不同质量分数的氢氧化钠溶液下三甲胺的峰面积
1. 3. 1 样品提取 Fig. 1 Peak areas of trimethylamine in sodium hydroxide solutions
with different mass fractions
准确称取10 g样品于50 mL离心管中，加入20 mL
−1 结果表明，随着氢氧化钠溶液质量分数的增大，
5%三氯乙酸溶液，均质1 min，以转速4 000 r · min
离心 5 min。上清液经脱脂棉过滤，滤液收集在 三甲胺的峰面积呈现上升趋势，并在质量分数为30%
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