Page 65 - 理化检验-化学分册2024年第十二期

郑耀林，等：顶空气相色谱-串联质谱法测定水产品中三甲胺的含量

和40%时较大，但是在质量分数为50%时显著下降。
通过6次平行试验进一步考察了在不同质量分数的
氢氧化钠溶液下三甲胺测定结果的重现性，结果显
示，三甲胺测定结果的相对标准偏差（RSD）分别为
3. 0%，1. 4%，2. 1%，11%，12%，25%。在氢氧化钠
溶液质量分数不小于30%时，三甲胺测定结果的重
现性较差（RSD不小于10%）；当氢氧化钠的质量分
数不大于20%时，三甲胺结果的重现性较好（RSD不
大于3. 0%）。 图 3 三甲胺标准溶液的一级质谱图
Fig. 3 Primary mass spectrum of trimethylamine
存储稳定性也是影响结果准确度的重要指标，
standard solution
将含5%，10%，20%（均为质量分数，下同）氢氧化
将m/z 58/42作为定量离子对，另外一个m/z 58/30
−1
钠的5 mg · L 三甲胺标准溶液放置24，96 h后，三
作为定性离子对； m/z 59的产物离子m/z 43响应较
甲胺峰面积的变化情况见图2。
大，将m/z 59/43选作定性离子对。试验进一步比较
了上述3个特征离子对在不同碰撞能量下的相对强
度，结果如图4所示。

图 2 不同放置时间下不同质量分数氢氧化钠溶液中
三甲胺的峰面积
Fig. 2 Peak areas of trimethylamine in sodium hydroxide solutions
with different mass fractions under different placement time 图 4 不同碰撞能量下定性、定量离子对的相对强度

结果显示，当氢氧化钠的质量分数为 5%和 Fig. 4 Relative intensities of qualitative and quantitative ion pairs at
different collision energies
10%时，不同放置时间下三甲胺的峰面积均未发生
明显变化，而20%氢氧化钠溶液中的三甲胺的峰面 结果显示：碰撞能量为15 eV时，特征离子对m/z
积在24，96 h后出现明显下降，分别下降了9. 4%和 58/42的相对强度较大；碰撞能量为21 eV时，特征
19. 0%。上述结果表明，虽然高浓度水平的氢氧化 离子对m/z 59/43的相对强度较大； 碰撞能量为6 eV
钠可以提高三甲胺在顶空瓶中的转化率和溢出率， 时，特征离子对m/z 58/30的相对强度较大。因此，
但其结果的稳定性、重现性较差。 试验选择在上述 3 个碰撞能量下进行二级质谱检
综上，试验选择在顶空瓶中添加的氢氧化钠溶
测，所得 3 个特征离子对的提取离子色谱图如图 5
液的质量分数为10%。
所示。
2. 2 质谱条件的选择
将三甲胺标准溶液恒温孵化后注入气相色谱-
串联质谱仪，在m/z 30~70内进行一级质谱全扫描，
所得的质谱图如图3所示。
在扣除质谱背景后，目标物在m/z 58，59，42处
出现特征碎片，这与NIST标准质谱数据库和相关
文献 [11-12] 报道相吻合，综合考虑质谱响应情况和抗
干扰能力，选择m/z 58，59作为前体离子进行二级
质谱研究。结果显示： m/z 58 的产物离子m/z 30， 图 5 3 个特征离子对的提取离子色谱图

42响应较大，其中产物离子m/z 42响应更大，因此 Fig. 5 Extracted ion chromatograms of three characteristic ion pairs
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